¿Cuáles son los métodos de producción industrial del ácido acético? ¡urgente! ¡urgente! ¡urgente!

Los procesos de producción de ácido acético maduro incluyen acetileno acetaldehído, etanol acetaldehído, etilen acetaldehído, oxidación de butano y síntesis de oxo a baja presión de metanol. El método de acetileno-acetaldehído se ha eliminado debido a una grave contaminación por mercurio; el método de etanol-acetaldehído se ha eliminado en el extranjero debido a la tecnología de producción atrasada y al alto costo, y todavía hay una pequeña cantidad de producción nacional. El método de etileno acetaldehído ha sido eliminado en el extranjero debido al consumo de recursos de etileno y los altos costos del producto, pero sigue siendo el principal proceso de producción en China. El método de oxidación de butano sólo es aplicable a zonas ricas en petróleo ligero y no se promueve. El método más utilizado actualmente es la síntesis oxo a baja presión con metanol. Basándose en diferentes sistemas catalíticos, cada empresa ha desarrollado su propia tecnología única de oxosíntesis de metanol a baja presión:

★ Proceso activo BP

La empresa BP cambió el catalizador a base de rodio en el tradicional Tecnología de proceso para catalizadores a base de iridio, concretamente el método de catálisis BP. Este proceso utiliza metales raros como renio, rutenio y osmio como cocatalizadores. La actividad catalítica del catalizador de iridio es significativamente mayor que la del catalizador de rodio. Cuando el contenido de agua es bajo, el catalizador de iridio tiene alta estabilidad, bajo consumo de energía y pocos subproductos como el propileno. Puede funcionar con un contenido de agua de ≤5% (Vol, lo mismo a continuación), lo que puede mejorar enormemente. el proceso tradicional de carbonilación de metanol y reducir los costos de producción y la inversión. Además, debido a la reducción del contenido de agua, se mejora la eficiencia de utilización del CO y se reduce el consumo de vapor. El proceso Cative se aplicó con éxito por primera vez en la planta de ácido acético de Samsung Company de Corea del Sur y actualmente se planea adoptarlo en Chongqing Yangzijiang Acetyl Chemical Co., Ltd. y Nanjing.

★Proceso Celanese AO Plus

En 1980, Celanese Corporation de Estados Unidos introdujo el proceso AO Plus (método de optimización del ácido). En este proceso se añade yodo inorgánico en alta concentración (principalmente yoduro de litio) para cambiar la composición del catalizador, permitiendo que el reactor opere con un bajo contenido de agua del 4% al 5%, mejorando el rendimiento y la capacidad de refinación de la carbonilación. reacción. . Utilizando una tecnología especial patentada, el rendimiento de ácido acético puede alcanzar el 99% y la velocidad de reacción es muy rápida. El contenido total de yodo del producto es inferior a 5×10-12.

★Proceso Celanese Silverguard

Celanese Corporation desarrolló el proceso Silverguard para superar las deficiencias de la corrosión de los equipos de proceso AO Plus, los residuos de yodo con alto contenido de producto y el envenenamiento de catalizadores en aplicaciones posteriores. Este proceso utiliza resina de intercambio iónico de plata como catalizador de rodio; aunque se utilizan métodos tradicionales, el residuo de yodo en el producto es generalmente de 65438 ± 00 μg/g

★Proceso de vinagre de Chiyoda

Chiyoda Company en 1997 se desarrolló el proceso Acética. Este proceso combina un catalizador de rodio heterogéneo con resina de polivinilpiridina para formar un sistema catalizador portador de fase, que puede mejorar la actividad catalítica del rodio y aumentar el rendimiento de ácido acético a más del 99%. Utilizando yoduro de metilo como cocatalizador y un catalizador compuesto a base de rodio sólido suspendido (cargado en una esfera de material especial), la reacción se lleva a cabo en un reactor de torre de burbujas de circuito cerrado a 65438 ± 075 °C y 2,8 MPa después de la evaporación instantánea. , deshidratación y refinación, se obtiene el producto final Producto, tasa de conversión de metanol ≥99%.

Tecnología de producción de ácido acético utilizando rutas de materia prima de etano y etileno

★Oxidación catalítica selectiva de etano

El proceso de oxidación catalítica selectiva de etano fue desarrollado por Naciones Unidas Desarrollado en la década de 1980 por Carbon Corporation, se llama proceso de etileno. La característica principal de este proceso es que, además del ácido acético, se produce una determinada proporción de etileno. Aún no hay industrialización. La Corporación de Industrias Básicas de Arabia Saudita ha desarrollado un nuevo proceso para coproducir ácido acético y etileno utilizando etano como materia prima y catalizador de vanadato de niobato de molibdeno modificado con fósforo. El etano reacciona con el aire (15:85) a 260 °C y 1,38 MPa. Cuando la tasa de conversión de etano es del 53,3 %, las selectividades del ácido acético y del etileno son del 49,9 % y 10,5 % respectivamente.

★Oxidación directa de etileno

La japonesa Showa Electric Company desarrolló un proceso para la oxidación directa de etileno a ácido acético y lo construyó en la fábrica de Chiba en 1997 con una capacidad de producción de 654,38 millones de t/a. Este proceso utiliza un catalizador de paladio y reacciona en un reactor de lecho fijo a 150-160 °C y alrededor de 0,9 MPa. La tasa de conversión de un solo paso de etileno es del 7,4 % y las selectividades del ácido acético, acetaldehído y CO2 son del 86,4 %. , 8,1% y 5,1% respectivamente. El proceso es muy simple y la descarga de aguas residuales es solo 1/10 de la del método de etilenacetaldehído.

Tecnología nacional de síntesis de oxo a baja presión de metanol

★Proceso de industrialización de senanina

Después de más de 20 años, el Instituto de Investigación de la Industria Química del Suroeste ha completado 654,38+100.000 t /a Desarrollo de tecnología de carbonilación a baja presión de metanol para producir ácido acético.

Este proceso utiliza dos reactores conectados en serie. El segundo reactor puede reaccionar completamente con las materias primas que no reaccionaron en el primer reactor, mejorar la eficiencia de la reacción y reducir la carga en los sistemas de refinación y recuperación de gases de cola. Para resolver el problema de la precipitación del catalizador, el Instituto de Investigación de la Industria Química del Suroeste tomó medidas como agregar un convertidor y reducir el contenido de agua de la solución de reacción para mejorar la tasa de conversión de la reacción y la resistencia al calor del catalizador a base de rodio. Al producir ácido crudo, el proceso de evaporación puede aumentar en gran medida el contenido de ácido acético en el ácido acético crudo, reducir el volumen de circulación de las aguas madre y reducir la carga de la sección de separación en comparación con el ácido acético como absorbente, el absorbente de metanol tiene una mejor absorción; Efecto, menor dosificación y corrosión del equipo menor. Expertos organizados por la antigua Oficina Nacional de la Industria Petroquímica realizaron evaluaciones técnicas y concluyeron que el proceso tiene una alta tasa de conversión y selectividad, pocos subproductos y bajas emisiones de "tres desechos", y la calidad del producto ha alcanzado el nivel avanzado del mundo. El proceso fue industrializado en junio de 1998+65438 de octubre y obtuvo una patente nacional en junio de 1999.