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Comparación de costos de varios métodos de producción de ciclohexanona

La ciclohexanona es un importante producto químico orgánico con alta solubilidad y baja volatilidad. Puede usarse como solvente especial y también es un solvente ideal para polímeros como la nitrocelulosa y la celulosa. También es una importante materia prima química orgánica y el principal intermediario para la preparación de caprolactama y ácido adípico. 1893 A. Bayer Company sintetizó por primera vez ciclohexanona mediante carbonización de ácido pimélico y cal (pimelato de calcio). En 1943, la empresa alemana I.G. Farben construyó un dispositivo de producción para la hidrogenación de fenol para sintetizar ciclohexanona. En 1960, BASF en Alemania construyó un dispositivo de oxidación de ciclohexano a gran escala para producir ciclohexanona, lo que permitió el rápido desarrollo de la tecnología de oxidación de ciclohexano y promovió el desarrollo a gran escala de fibra de poliamida.

Al principio, la ciclohexanona doméstica era sólo un producto intermedio de la caprolactama. La capacidad de producción de ciclohexanona del fabricante coincidía con el dispositivo de caprolactama, y ​​solo se suministraba al mercado una pequeña cantidad de ciclohexanona comercial. Hay dos razones principales para el crecimiento y desarrollo de la ciclohexanona como industria independiente. En primer lugar, la ciclohexanona, como disolvente orgánico de alta calidad, se ha utilizado ampliamente en recubrimientos, tintas, adhesivos y otras industrias, formando un gran mercado de productos básicos. En segundo lugar, la caprolactama nacional tiene algunos problemas en términos de escala, tecnología, calidad del producto, costo de producción, etc., lo que ha generado dificultades en las instalaciones nacionales de caprolactama. En la actualidad, a excepción de la caprolactama de Juhua Company, otros fabricantes sólo producen ciclohexanona. Muchas fábricas han ampliado sucesivamente la capacidad de producción de unidades de ciclohexanona y han ampliado el volumen comercial de ciclohexanona, formando una industria a escala considerable y convirtiéndose en un producto petroquímico a granel.

Tecnología de producción y progreso del desarrollo de ciclohexanona

2.1 Proceso de producción tradicional de ciclohexanona

Hay dos procesos de producción industrial principales de ciclohexanona en el mundo: Ciclohexano fase líquida método de oxidación y método de hidrogenación de fenol. Actualmente, más del 90% de la ciclohexanona se produce mediante oxidación del ciclohexano en fase líquida.

(1) Oxidación en fase líquida de ciclohexano

En la actualidad, existen dos procesos de oxidación para la oxidación en fase líquida de ciclohexano en la producción industrial, uno es el proceso de oxidación catalítica y el otro. el otro es un proceso de oxidación no catalítica. El método de oxidación catalítica utiliza principalmente sales de cobalto, ácido bórico o ácido metabórico como catalizadores.

La oxidación catalítica de sal de cobalto generalmente utiliza naftenato de cobalto como catalizador, y el ciclohexano reacciona con el aire bajo la catálisis de sal de cobalto. En este proceso, el ciclohexano reacciona con el oxígeno a través de radicales libres para generar hidroperóxido de ciclohexilo, y luego el peróxido se descompone térmicamente bajo la acción de un catalizador para generar ciclohexanona y ciclohexanol. La tasa de conversión de ciclohexano es de aproximadamente 5, el tiempo de residencia es inferior a 50 minutos, la temperatura es de aproximadamente 160 °C, la presión es de aproximadamente 1,1 MPa, el tiempo de residencia es corto, los requisitos del equipo son bajos, la tasa de utilización es alta. y la selectividad del ciclohexanol y la ciclohexanona es aproximadamente 80. Sin embargo, el ácido carboxílico producido durante esta reacción reacciona fácilmente con el catalizador para formar carboxilato de cobalto, que permanece en el catalizador.

La oxidación catalítica del ácido bórico utiliza ácido bórico o ácido metabórico como catalizador para oxidar el ciclohexano, lo que puede mejorar la tasa de conversión del ciclohexano y la selectividad de alcoholes y cetonas. Durante el proceso de oxidación, el ácido bórico reacciona con hidroperóxido de ciclohexilo para formar perborato de ciclohexanol, que luego se convierte en borato de ciclohexanol. El ácido bórico también puede reaccionar directamente con ciclohexanol para formar borato de ciclohexanol y metaborato de ciclohexanol. Después de la esterificación del ciclohexanol, tiene propiedades antioxidantes y estabilidad térmica para evitar una mayor oxidación. La oxidación catalítica del ácido bórico puede aumentar la tasa de conversión del ciclohexano de 10 a 12 y la selectividad de alcoholes y cetonas a 90. La temperatura de la reacción de oxidación del ácido bórico es de 165 ~ 170 °C, la presión es de 0,9 ~ 1,2 LMPA y el tiempo de reacción es de 120 minutos. El método de oxidación del ácido bórico añade un proceso de hidrólisis y un proceso de recuperación del ácido bórico. Durante el proceso de hidrólisis, el borato de ciclohexanol se descompone en ciclohexanol y ácido bórico para formar dos fases, y el ácido bórico permanece en la fase acuosa. Después de separar las dos fases, la fase acuosa se envía al proceso de recuperación de ácido bórico para cristalizar el ácido bórico, que luego se convierte en ácido metabórico mediante tratamiento térmico y se recicla en la reacción de oxidación. Los productos de reacción de la oxidación del ácido bórico son muy complejos. La fase orgánica hidrolizada debe procesarse adicionalmente para eliminar las impurezas. El proceso es complicado, por lo que gradualmente se ha ido dejando de lado.

El método de oxidación no catalítica fue desarrollado por primera vez por la empresa francesa Rhône-Perlin. Su característica es que la reacción se desarrolla en dos pasos. El primer paso es que el ciclohexano se oxida directamente con aire a 160 ~ 170 °C para obtener hidroperóxido de ciclohexilo. El segundo paso es que el hidroperóxido de ciclohexilo se descompone en ciclohexanol y ciclohexanona en condiciones alcalinas y la acción de un catalizador.

La ventaja de este proceso es que la reacción se realiza paso a paso y no se utiliza catalizador en la etapa de oxidación, lo que evita el problema de escoriación en el reactor de oxidación y permite que el dispositivo opere de manera continua en las condiciones que permite el equipo. El rendimiento de hidroperóxido de ciclohexilo durante el proceso de oxidación puede alcanzar el 95%. La desventaja es que la selectividad del ciclohexanol y la ciclohexanona durante la descomposición del hidroperóxido de ciclohexilo es sólo inferior a 88 y se requiere una gran cantidad de álcali. Debido a la baja tasa de conversión de un solo paso del ciclohexano, el flujo del proceso es largo y el consumo de energía es alto.

(2) Método de hidrogenación de fenol

El proceso de síntesis de ciclohexanona a partir de fenol es el primer proceso utilizado en la producción industrial de ciclohexanona. La primera etapa del proceso se divide en dos pasos: el primer paso es la hidrogenación del fenol para generar ciclohexanol y el segundo paso es la deshidrogenación del ciclohexanol para generar ciclohexanona. En la década de 1970, se desarrolló con éxito un nuevo proceso para la síntesis de ciclohexanona por hidrogenación en un solo paso. Hay dos métodos de hidrogenación de fenol en un solo paso, a saber, en fase gaseosa y en fase líquida. El método en fase gaseosa se utiliza principalmente en la industria. Este proceso utiliza de 3 a 5 reactores en serie con una temperatura de 140 a 170°C y una presión de 0,1MPa. La reacción es completa y el rendimiento puede alcanzar el 95%. La ciclohexanona producida por hidrogenación de fenol tiene buena calidad y alta seguridad. Sin embargo, debido al alto precio del fenol y al uso de catalizadores de metales preciosos, la aplicación de este proceso es muy limitada, lo que hace que el costo de producción de la ciclohexanona sea relativamente alto.

2.2 Mejora de la tecnología existente

En vista de las deficiencias anteriores de la tecnología de producción de ciclohexanona, muchas empresas de producción y departamentos de investigación han realizado varias mejoras en la tecnología de producción de ciclohexanona.

(1) Ampliar el ciclo de conducción. Las ventajas del método de la sal de cobalto son condiciones de reacción suaves, baja temperatura, baja presión, corto tiempo de residencia y bajos requisitos de equipo. El mayor problema con el método de la sal de cobalto es que el carboxilato de cobalto generado durante la reacción permanece en el equipo y las tuberías, lo que provoca que la escoria bloquee las tuberías y válvulas. Para resolver este problema, muchos países han realizado muchas investigaciones. En términos de tecnología, el ciclohexano que no ha reaccionado después de la oxidación se separa y recupera, y el agua antes de la oxidación se elimina mediante destilación por ebullición para evitar la formación de escoria en el reactor. En cuanto al reactor, la patente checoslovaca propone un reactor horizontal para la oxidación del ciclohexano en fase líquida, que está dividido en varios reactores mediante deflectores verticales. Los deflectores están equipados con deflectores horizontales colocados a ambos lados del distribuidor de gas para mejorar la mezcla gas-líquido y reducir la precipitación (escoriación) de subproductos de resina, extendiendo así el ciclo operativo entre dos limpiezas del reactor. En cuanto a los catalizadores, DuPont de Estados Unidos utiliza fosfato ácido como cocatalizador, que tiene un efecto de revestimiento de paredes y hace que el período de inicio de la oxidación sea de 4 a 6 meses. El éster isooctilo de HEDP se utiliza a nivel nacional y no se ha encontrado ningún fenómeno de escoria desde su implementación en abril de 1989, resolviendo así el problema de la escoria por oxidación catalítica del ciclohexano.

(2) Mejora de la tecnología de descomposición catalítica. La tecnología tradicional de descomposición o descomposición a baja temperatura desarrollada por DSM se lleva a cabo en condiciones alcalinas utilizando sales de cobalto como catalizadores. Este proceso se caracteriza por una alta tasa de conversión de hidroperóxido de ciclohexilo, pero tiene desventajas obvias. A medida que los alcoholes y las cetonas se condensan aún más en un ambiente alcalino, el rendimiento disminuye y se produce una gran cantidad de líquido alcalino residual, lo que genera grandes dificultades para el procesamiento posterior. En términos de mejora del proceso, la adición de álcali original en un solo paso se cambió a una adición de álcali en dos pasos, se redujo la temperatura de reacción y se ajustó la concentración en relación con el álcali, lo que no solo redujo el consumo de álcali, sino que también mantuvo un alto rendimiento de alcohol y cetonas. En términos de catalizadores, los catalizadores de tamiz molecular se utilizan para promover la descomposición direccional del hidroperóxido de ciclohexilo y pueden reducir en gran medida la producción de álcali residual.

(3) Utilice álcali para controlar el sistema de destilación de alcanos. Después de descomponer y separar el álcali residual, una pequeña cantidad de agua alcalina todavía queda arrastrada en la fase orgánica del producto de oxidación crudo y ingresa al sistema de destilación de alcanos, lo que provoca incrustaciones en el hervidor y requiere un apagado y limpieza regulares. El ciclo de producción es de menos de medio mes. El sistema de separación de álcalis residuales agrega procesos de lavado con agua y separación por coalescencia de aceite y agua para reducir el álcali a menos de 5 ppm, lo que extiende en gran medida el ciclo de arranque y reduce la pérdida de alcanos, alcoholes y cetonas durante la limpieza de parada.

2.3 Desarrollo de nuevas tecnologías

(1) Hidratación del ciclohexeno. En la década de 1980, Asahi Kasei de Japón desarrolló un proceso para hidratar el ciclohexeno en ciclohexanol. Este proceso utiliza benceno como materia prima para preparar ciclohexeno mediante hidrogenación incompleta en condiciones de 100 ~ 180 °C, 3 ~ 10 MPa y catalizador de rutenio. La tasa de conversión del benceno es 50 ~ 60, la selectividad del ciclohexeno es 80 y el subproducto de 20 es ciclohexano.

En presencia de un catalizador de zeolita ZSM-5 con alto contenido de sílice, este proceso tiene un bajo consumo de energía, evita eficazmente el líquido alcalino residual producido durante la oxidación del ciclohexano, reduce la presión sobre la protección ambiental y tiene perspectivas obvias.

(2) Método de oxidación catalítica biomimética. En 1979, Groves et al. propusieron un sistema de simulación de yodobenzoil-metaloporfirina-ciclohexano, realizaron una reacción de simulación artificial de la citocromo P-450 monooxigenasa y lograron una alta selectividad de alcanos en condiciones suaves. En los últimos años, la Universidad de Hunan y otras instituciones de mi país han realizado una serie de estudios sobre la oxidación catalítica del ciclohexano por metaloporfirinas y han propuesto un posible mecanismo para la reacción de oxidación. Experimentos continuos muestran que bajo la catálisis de porfirina de hierro o porfirina de cobalto, a temperatura y presión apropiadas, la tasa de conversión de ciclohexano puede alcanzar más de 7, y la selectividad de ciclohexanol y ciclohexanona puede alcanzar más de 87, lo que demuestra que tiene buenas perspectivas de aplicación. Las ventajas de este proceso son: la temperatura y presión de reacción se reducen, la dosis de catalizador es pequeña y el catalizador se puede disolver uniformemente en la solución de reacción sin separación. La clave de esta tecnología ahora mismo es el precio del catalizador. Si se puede industrializar, no sólo tendrá una baja inversión y menos trabajo de transformación, sino que también podrá aumentar considerablemente la producción de ciclohexanona y el nivel técnico y económico de los equipos existentes.

(3) Oxidación catalítica de metales. BASF utiliza catalizadores a base de molibdeno para reaccionar a 130 ~ 200 °C y 0,5 ~ 2,5 MPa. El contenido de ciclohexeno en el producto es 0,39, el contenido de óxido de ciclohexeno es 5,78, el contenido de ciclohexanona es 2,03, el contenido de ciclohexanol es 9,35 y el contenido de hidroperóxido de ciclohexilo es 0,91. La empresa UBE de Japón utiliza octoato de cobalto y N-metilimidazol como catalizadores y reacciona a 65438 ± 060 ℃. La selectividad del ciclohexanol es 60,1, la selectividad de la ciclohexanona es 22,8 y la tasa de conversión del ciclohexano es 3,9. Daicel Chemical Industries Ltd. utiliza una mezcla de N-hidroxiftalimida (NHPI) y acetilacetonato de cobalto como catalizador. Cuando la proporción de ciclohexano, mezcla de N-hidroxiftalimida y acetilacetonato de cobalto es 943:160:60, la temperatura de reacción es 160 °C, el tiempo de reacción es 2 h y la presión es 4,0 MPa, la tasa de conversión es 60. El catalizador de óxido compuesto a base de circonio ZG-5 desarrollado por Dalian Chemical tiene las ventajas de una alta actividad, buena selectividad y condiciones de reacción suaves. En condiciones de 155 °C y 1,09 MPa, el ciclohexano se oxida directamente con aire para generar ciclohexanona (alcohol). Después de 25 minutos de reacción, la tasa de conversión alcanza 6,4 y la selectividad de la ciclohexanona (alcohol) alcanza 92,8. Cuando el tiempo de reacción es de 50 minutos, la tasa de conversión alcanza 14,9 y la selectividad de ciclohexanona (alcohol) alcanza 83,6.

La investigación sobre catalizadores metálicos de nanopartículas ha demostrado que estos catalizadores tienen una alta actividad catalítica. Por ejemplo, en presencia de iniciadores de aldehído, la tasa de conversión de ciclohexano en polvo de nanohierro alcanza 11, y la selectividad de la ciclohexanona (alcohol) alcanza 95 cuando reacciona sobre metal Co (20 nm) durante 10 a 15 horas, la conversión; la tasa de ciclohexano alcanza 11. La tasa de conversión es 41, la selectividad alcanza 80 y la relación ceto-alcohol del producto es 0,2 en el catalizador de Fe2O3 (8 ~ 10 nm), la tasa de conversión de ciclohexano es 16,5, la selectividad; es aproximadamente 90, y la proporción de ceto-alcohol del producto es 0,2 es 0,4. Sin embargo, aún queda por abordar la estabilidad de los catalizadores en esta tecnología.

(4) Método de oxidación catalítica por tamiz molecular. El tamiz molecular de titanio y silicio TS-1 es uno de los tamices moleculares más investigados en la actualidad. El uso de TS-1 como catalizador tiene las siguientes ventajas: condiciones de reacción suaves, alto rendimiento del producto objetivo de oxidación, buena selectividad, proceso simple y respeto al medio ambiente. Sin embargo, el catalizador en sí es difícil de sintetizar y su actividad es inestable. El tamiz molecular HTS sintetizado por el Instituto de Investigación Petroquímica y otras unidades ha resuelto los problemas de la síntesis difícil y repetible del tamiz molecular TS-1 y la reactividad inestable. Los resultados experimentales muestran que la tasa de conversión de este tamiz molecular para la oxidación de ciclohexano a ciclohexanona puede alcanzar más de 49, lo que presenta buenas perspectivas de investigación. El académico brasileño Spinace y otros sintetizaron TS-1 utilizando un método hidrotermal. La conclusión es que el ciclohexano se oxida en TS-1 a ciclohexanol y luego a ciclohexanona. Debido a la selectividad de forma, el ciclohexanol se oxidará aún más a ciclohexanona en la jaula de zeolita TS-1 y se oxidará a varios óxidos en la superficie exterior de la jaula de zeolita TS-1.

Al agregar 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, se puede suprimir eficazmente la oxidación no selectiva en la superficie exterior del catalizador y se puede mejorar la selectividad de la ciclohexanona.

3 Estado actual de la producción de ciclohexanona en China

La ciclohexanona de China se desarrolló con el desarrollo de la industria de la caprolactama. En ese momento, la tecnología de producción de caprolactama se cambió de la ruta del fenol a la ruta del fenol. ruta de ciclohexanona. La industria de la ciclohexanona acaba de convertirse en una industria independiente. Al principio, la ciclohexanona era sólo un producto intermedio entre la caprolactama y la poliamida 66. Los productos de cada fabricante eran principalmente para uso propio y no alcanzaban volúmenes comerciales. Con el ajuste de la estructura del producto de caprolactama y la expansión de los campos de aplicación sin amidas, se ha formado un volumen comercial considerable y una industria de ciclohexanona. En 2002, la capacidad de producción de ciclohexanona de mi país era de unas 300.000 toneladas, y la capacidad de producción era de unas 260.000 toneladas, de las cuales 200.000 toneladas fueron utilizadas por los fabricantes para producir caprolactama o poliamida 66, y entre 40.000 y 60.000 toneladas eran productos de mercado. Incluyendo el volumen de importación anual de aproximadamente 40.000 toneladas, la demanda de ciclohexanona de mi país es de aproximadamente 300.000 toneladas y el volumen del producto básico es de aproximadamente 654,38 millones de toneladas. Aunque algunos son importados, la producción y las ventas están en general equilibradas.

La producción de ciclohexanona de China se concentra principalmente en 9 fabricantes importantes, de los cuales 6 empresas tienen una escala de 30.000-70.000 toneladas/año y más, a saber, Nanjing DSM Company, Baling Branch, Baling Petrochemical Co., Ltd. , Liaoyang Petrochemical Company, China Shenma Group Nylon 66 Salt Company y Juhua Group Nylon Factory. La capacidad de producción de estas seis empresas ha alcanzado las 265.000 toneladas, lo que representa más del 90% de la capacidad de producción total del país. Entre ellos, Liaoyang Chemical Fiber y Shenma Group se utilizan para producir ácido adípico y Nanjing DSM Company son dispositivos importados. La capacidad de producción de caprolactama alcanza 80.000 toneladas/año y 65.000 toneladas/año respectivamente, y la capacidad de producción de ciclohexanona de apoyo. son 70.000 toneladas/año y 55.000 toneladas/año respectivamente; el resto son dispositivos nacionales. Entre ellos, los dispositivos de ciclohexanona de Baling Petrochemical y Juhua Nylon Plant han alcanzado el nivel de tecnología avanzada extranjera sobre la base de digerir y absorber avanzadas nacionales y extranjeras. tecnologías. Las otras tres empresas son Taiyuan Chemical Plant, Jinxi Chemical Plant y Shandong Tianyuan Chemical Company, con una escala de producción de menos de 6,5438 millones de toneladas por año. Los principales fabricantes nacionales de ciclohexanona se muestran en la Tabla 1. La Tabla 2 enumera el estado de producción de algunos fabricantes en los últimos años.

Tabla 1 Lista de las principales empresas nacionales de producción de ciclohexanona (unidad: 10.000 toneladas)

Nombre de la empresa Nota de reserva de capacidad de producción de ciclohexanona

Para uso personal Rama de embalaje 7

Nanjing DSM Company 5.5 para uso personal

Baling Petrochemical Co., Ltd. 4.5 Cantidad de producto

4.5 Liaoyang Petrochemical Company para uso personal

China Shenma Group Nylon 66 Salt Company 3 es para uso propio.

Cantidad de la tercera parte de la Fábrica de Nylon del Grupo Juhua

Cantidad de la 0,7 parte de la Planta Química de Taiyuan

Cantidad de la 0,6 parte de Jinxi Planta química

Shandong Tianyuan Chemical Company 0,65 Cantidad de producto

Tabla 2 Estado de producción de algunos fabricantes en los últimos años (unidad: toneladas)

Fabricante 1999 2000 2001 2002 2003

Sucursal de empacado 51346 58639 6195 69030 64001

Nanjing DSM 42774 51540 53488 55118 52331.

Baling Petrochemical Co., Ltd. 28307 34010 38059 45280 45000

Crisantemo 11032 11506 1161111111116676.

(Los datos provienen de estadísticas de varios fabricantes)

Dado que la ciclohexanona de mi país no puede satisfacer la demanda del mercado interno, es necesario importarla del extranjero todos los años. Especialmente de 1996 a 2000, la tasa de crecimiento anual de las importaciones fue superior a 20. De 2000 a 2002, el volumen de importaciones se estabilizó gradualmente en aproximadamente 40.000 toneladas por año (la situación de las importaciones de ciclohexanona y metilciclohexanona en los últimos años se muestra en la tabla que se muestra en 3).

Cuadro 3 Situación de las importaciones de ciclohexanona y metilciclohexanona en los últimos años (unidad: toneladas)

Año 1996 1997 1998 1999 2000 2006 5438 0 2002.

El volumen de importación es 16570 15953 21203 34722 44558 43120 45825.

En los últimos años, la demanda china de ciclohexanona ha seguido expandiéndose. Para desarrollarse, las empresas consideran utilizar tecnología avanzada para ampliar la capacidad de producción con el fin de alcanzar una escala económica y mejorar los beneficios económicos de la empresa. Los proyectos planificados y en construcción en China se muestran en la Tabla 4. Si se implementan todos los proyectos anteriores, la capacidad de producción de ciclohexanona de China aumentará significativamente, alcanzando aproximadamente 350.000 toneladas/año, lo que puede satisfacer plenamente la demanda del mercado interno de ciclohexanona.

Tabla 4 Proyectos recientes de ciclohexanona en construcción y planificación en China

(Unidad: 10.000 toneladas/año)

Explicación de la capacidad alcanzada por el nombre de la empresa

Sichuan Weiyuan Construction Company 1 es de nueva creación, 65438, fundada en febrero de 2003.

Encargado

Shandong Tianyuan Chemical Company 2 ampliado, volumen de producto

Juhua Company 4 se ha ampliado y puesto en producción.

La séptima fase de expansión de Baling Petrochemical Co., Ltd. está en implementación.

La ampliación 1 de la planta química de Taiyuan está en preparación.

4 Descripción general del mercado chino de ciclohexanona

La ciclohexanona se utiliza principalmente como intermediario para la poliamida 6 y la poliamida 66, y la producen y utilizan principalmente los fabricantes. La ciclohexanona para amida representa aproximadamente el 70% del consumo total de ciclohexanona, y una pequeña parte ingresa al mercado como producto básico. La ciclohexanona para no amida representa el 30% del consumo total de ciclohexanona.

La caprolactama, como monómero de fibra de poliamida y plásticos de ingeniería, es una importante materia prima polimérica. En el mercado internacional, la oferta general de caprolactama supera la demanda y la tasa de crecimiento es lenta. Sin embargo, todavía se encuentra en una etapa de rápido desarrollo en Asia (excepto Japón). En los últimos años, el volumen de importaciones de caprolactama de Asia ha sido de aproximadamente 500.000 a 700.000 toneladas/año, mientras que el volumen de importaciones de China en 2003 fue de 367.000 toneladas, lo que muestra una tendencia de rápido crecimiento. Con el desarrollo de la caprolactama nacional, la demanda de ciclohexanona también aumentará significativamente.

En los últimos años, el precio de la ciclohexanona en el mercado interno se ha mantenido en general en un nivel bajo. En 2002, el precio de la ciclohexanona se encontraba en el nivel más bajo en 10 años, lo que se vio afectado principalmente por los siguientes factores:

(1) Macroeconomía. En 2000, la situación macroeconómica en el país y en el extranjero era buena y la demanda de caprolactama en el mercado descendente era fuerte, lo que provocó un aumento de los precios de la ciclohexanona y la caprolactama. En 2002, la economía mundial estaba débil y la demanda no era fuerte. En consecuencia, los precios de la caprolactama y la ciclohexanona cayeron.

(2) Estrechamente relacionado con el mercado de la caprolactama. La ciclohexanona se utiliza principalmente como materia prima para la fabricación de caprolactama, principalmente porque la planta de caprolactama a gran escala coincide con la planta de ciclohexanona. Cuando el precio de la caprolactama cambie significativamente, los fabricantes de caprolactama considerarán los beneficios económicos integrales para determinar el volumen de su producto intermedio ciclohexanona que ingresa al mercado. Los cambios en la oferta y la demanda afectarán el precio de la ciclohexanona. En 2000, el precio de la caprolactama era fuerte, con un precio en el mercado interno de 14.500 yuanes/tonelada también parecía bueno, básicamente de 10.500 yuanes/tonelada, pero desde 2001 hasta finales de 2002, el precio de la caprolactama cayó bruscamente; el precio más bajo es de sólo unos 9.000 yuanes/tonelada, el precio de la ciclohexanona es de sólo unos 6.000 yuanes/tonelada.

(3)El precio del benceno de petróleo. El benceno de petróleo es el factor más importante en el costo de la ciclohexanona y su costo representa aproximadamente el 60% del costo de la ciclohexanona. Del análisis histórico de precios del benceno de petróleo y la ciclohexanona, existe una alta correlación positiva entre los precios de los dos. La tendencia del mercado de la ciclohexanona es muy similar a la del benceno de petróleo. A juzgar por la situación del mercado en los últimos años, el rango de fluctuación del precio de mercado de la ciclohexanona es básicamente de 2 a 2,5 veces el del benceno de petróleo, manteniendo un cierto margen de beneficio. Sin embargo, hay que señalar que el coeficiente está disminuyendo año tras año. indicando que la ciclohexanona es El margen de beneficio de las cetonas se está reduciendo año tras año existe una diferencia temporal significativa entre los precios de la ciclohexanona y el benceno de petróleo; En términos generales, los cambios de precio de la ciclohexanona tienden a retrasarse con respecto al precio del benceno de petróleo entre 1 y 3 meses.

(4) Volumen de importación. En los últimos años, con el rápido crecimiento de la demanda de ciclohexanona, los volúmenes de importación también han aumentado significativamente. Los equipos de ciclohexanona extranjeros equipados con caprolactama tienen un gran tamaño, un alto nivel técnico y ciertas ventajas de precio.

En los últimos tiempos, el mercado interno de ciclohexanona ha estado disminuyendo principalmente lentamente, y el precio cayó desde los más de 9.400 yuanes/tonelada anteriores a aproximadamente 9.000 yuanes/tonelada.

La razón principal de la caída de los precios internos puede ser que los usuarios internos se resisten a los precios altos y los usuarios intermedios no participan activamente en las compras. Sin embargo, la razón de la lenta caída de los precios puede ser que el precio internacional del benceno puro todavía está en un nivel alto, alrededor de 550 dólares EE.UU. por tonelada, y el precio de transacción interno también está en el nivel de 5.500 yuanes por tonelada, por lo que la producción El coste de la ciclohexanona sigue siendo muy alto.

En resumen, la demanda del mercado interno de ciclohexanona seguirá creciendo de manera constante. Sin embargo, la expansión excesiva de los equipos, el aumento sustancial de las importaciones de ciclohexanona, el ligero aumento de las exportaciones y la reciente incertidumbre sobre el benceno de petróleo provocarán fluctuaciones violentas en el mercado interno de ciclohexanona, una competencia cada vez más feroz y la ciclohexanona comercial cambiará de un producto rentable a un producto con bajas ganancias o incluso pérdidas.

5 Descripción general del desarrollo de productos de ciclohexanona

El 70 % del consumo interno total de ciclohexanona se utiliza para caprolactama y el 30 % se utiliza para otros fines. Entre ellos, los disolventes orgánicos son el segundo mayor consumo de ciclohexanona en mi país. Además, la ciclohexanona se utiliza en la producción de resina de ciclohexanona formaldehído y otros productos químicos finos, pero la cantidad utilizada es pequeña y se necesita un mayor desarrollo.

La ciclohexanona es un excelente disolvente orgánico de punto de ebullición medio a alto con alta solubilidad y baja volatilidad. Puede disolver bien polímeros, incluidos homopolímeros y polímeros de cloruro de vinilo, acetato de polivinilo, poliuretano, polimetacrilato, nitrocelulosa, celulosa, ABS, etc. La ciclohexanona también es un disolvente modificador inerte para poliestireno, resinas fenólicas y alquídicas, resinas acrílicas, resinas naturales, caucho natural, caucho sintético, caucho clorado, ceras y aceites oxidados. Cuando se usa como solvente de recubrimiento, la ciclohexanona tiene buenas propiedades de pulverización y brocha, lo que puede mejorar la protección de la superficie de la película de recubrimiento y mejorar el brillo del recubrimiento. La ciclohexanona también se puede utilizar como disolvente para tintas de serigrafía, disolvente para recubrir materiales fotosensibles y agente desengrasante, agente pulidor y diluyente de acabado en la industria del cuero. En la industria de pesticidas, la ciclohexanona se usa para preparar pesticidas en aerosol, aerosoles y emulsiones acuosas; la ciclohexanona también se usa en recubrimientos de óxido magnético para discos de computadora, cintas de audio, recubrimientos de cables de cobre, pasta para papel tapiz, etc.

La ciclohexanona se puede utilizar como materia prima para la producción de polímeros y se utiliza para producir resina de ciclohexanona formaldehído, resina de porfirina, resina sólida de poliamina aromática, dímero, etc. En comparación con resinas similares, la resina de ciclohexanona-formaldehído tiene las ventajas de alta dureza, buena resistencia a la intemperie y a la oxidación, baja viscosidad y alto brillo, y se puede mezclar con diversas materias primas de recubrimiento. Se utiliza principalmente como resina de recubrimiento, ampliamente utilizada en resinas oleosas, resinas alquídicas, resinas amínicas, resinas acrílicas, resinas epoxi, caucho clorado y otras pinturas. También se puede utilizar como dispersante y abrillantador para tintas y aceites para bolígrafos. La resina de porfirina tiene propiedades anticorrosivas especiales y puede resistir la corrosión ácida y la disolución de materia orgánica. Puede utilizarse como revestimiento anticorrosión. El dímero formado por la deshidratación catalítica de la ciclohexanona es un buen disolvente para pesticidas carbamatos, un modificador para resina epoxi, un adhesivo polimérico, un coadyuvante formador de película para pintura de látex y un plastificante saponificable que se puede utilizar para sintetizar o-fenilfenol.

La ciclohexanona se puede utilizar para sintetizar muchos productos químicos finos, como 2,2,6,6-tetraclorociclohexanona, epoxiciclohexano, o-clorociclohexanona y ácido dodecanodioico, peróxido de ciclohexanona, ε-caprolactona y cicloheptanona.

Aunque los fabricantes de ciclohexanona han trabajado mucho en el desarrollo de productos derivados de ciclohexanona en los últimos años, no hay muchos usos nuevos para la ciclohexanona.

6 Tendencias de desarrollo de la industria de ciclohexanona en China

(1) El patrón de equilibrio entre la oferta y la demanda interna se romperá y la competencia en el mercado será cada vez más feroz. En los próximos años, la construcción de instalaciones de producción de ciclohexanona entrará en una nueva etapa y la capacidad de producción aumentará exponencialmente. Aunque la demanda del mercado puede crecer de manera constante, al mercado le resulta difícil mantenerse al día con el desarrollo de la capacidad de producción. Para entonces, el equilibrio entre la oferta y la demanda en el mercado de la ciclohexanona se habrá roto, la oferta superará a la demanda y la ciclohexanona comercial pasará de ser un producto rentable a un producto de baja rentabilidad o incluso deficitario, y la competencia en el mercado será cada vez más feroz. Esto también recuerda a aquellas empresas que quieran entrar en este campo que tomen decisiones cuidadosas, especialmente considerando las opciones técnicas de expansión y nuevos equipos desde la perspectiva de mejorar la competitividad central de la empresa. Existen grandes problemas con la estructura del consumo de ciclohexanona en China. La ciclohexanona utilizada para las amidas en el extranjero representa más del 90% del consumo total, mientras que la ciclohexanona utilizada para las amidas en mi país representa sólo el 70%. Esta es la mayor diferencia con el uso de ciclohexanona en otros países.

Aunque la ciclohexanona se usa ampliamente y China, como la base de fabricación de cuero para calzado más grande del mundo, todavía tiene un gran mercado en esta área, carece de productos intermedios estables. Por lo tanto, cuando la economía sea turbulenta y el mercado de caprolactama fluctúe, habrá una crisis. Falta de interés en la ciclohexanona. Un gran impacto en el mercado.

(2) La concentración de la producción ha aumentado aún más y han surgido las ventajas de las economías de escala. Si la nueva ronda de proyectos de producción y expansión de capacidad se puede implementar según lo planeado, la capacidad de producción de ciclohexanona de Liaoyang Petrochemical Company, Baling Petrochemical Company, Baling Branch, Nanjing DSM Company y Shijiazhuang Refining and Chemical Company se acercará o superará los 654,38 millones. toneladas/ En el año se formará capacidad de producción a gran escala. Su cuota de mercado también ha mejorado aún más, el mercado se ha concentrado aún más y las economías de escala después de la expansión mostrarán sus ventajas. Esto ha ejercido una gran presión sobre algunas empresas de producción a pequeña escala.

(3) El aumento de las importaciones de ciclohexanona afectará al mercado interno. En todo el mundo, grandes empresas como el Grupo DSM de los Países Bajos, la Compañía Asahi Kasei de Japón, Alemania y la provincia china de Taiwán tienen grandes escalas de producción de ciclohexanona y todavía están ampliando su capacidad de producción, algunas de las cuales están destinadas a la expansión del mercado chino. Estas grandes empresas tienen evidentes economías de escala y ventajas de bajo costo. Si la importación de ciclohexanona continúa manteniendo una alta tasa de crecimiento, inevitablemente tendrá un mayor impacto en el mercado interno de ciclohexanona y puede repetir los errores del dumping de caprolactama. Las empresas nacionales tienen que hacer planes con antelación y formular contramedidas lo antes posible para mantener una posición activa en la competencia.

7 Conclusión

En general, la demanda de ciclohexanona en mi país ha aumentado en los últimos años y el mercado se ha desarrollado rápidamente, brindando oportunidades comerciales ilimitadas a varios fabricantes y unidades de negocios. Sin embargo, con la finalización y puesta en servicio de muchas ampliaciones y nuevas instalaciones, la oferta del mercado de ciclohexanona supera la demanda y los productos de ciclohexanona se han convertido en productos petroquímicos a granel con bajas ganancias. Muchos factores inciertos, como las fluctuaciones del mercado del petróleo crudo, han planteado enormes desafíos al mercado de la ciclohexanona. . riesgo. Para los dispositivos de ciclohexanona antiguos, se deben hacer esfuerzos para alcanzar una cierta escala económica y mejorar el contenido técnico para hacer frente a la competencia internacional después de unirse a la OMC. Para tener un alto punto de partida, la nueva unidad de ciclohexanona debe tener ventajas comparativas y competitivas obvias.