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¿Introducción a la fibra de carbono?

La fibra de carbono (CF) es un nuevo tipo de material de fibra de alta resistencia y alto módulo que contiene más del 95% de carbono. Es un material de grafito microcristalino que se obtiene apilando fibras orgánicas, como microcristales de grafito en escamas, a lo largo de la dirección axial de la fibra y sometiéndolas a tratamientos de carbonización y grafitización. La fibra de carbono es "flexible por fuera y rígida por dentro". Es más ligera que el aluminio metálico pero más resistente que el acero. Es resistente a la corrosión y tiene un alto módulo. Es un material importante en aplicaciones civiles y de defensa. No solo tiene las características inherentes de los materiales de carbono, sino que también tiene la suave procesabilidad de las fibras textiles. Es una nueva generación de fibra de refuerzo. [1-4]

La fibra de carbono tiene muchas propiedades excelentes. La fibra de carbono tiene alta resistencia y módulo axial, baja densidad, alto rendimiento específico, sin fluencia, resistencia a temperaturas ultra altas y resistencia a la fatiga en forma no oxidante. Ambiente bueno, el calor específico y la conductividad eléctrica son entre no metales y metales, el coeficiente de expansión térmica es pequeño y anisotrópico, la resistencia a la corrosión es buena y la transmitancia de rayos X es buena. Buena conductividad eléctrica y térmica, buen blindaje electromagnético, etc.

En comparación con la fibra de vidrio tradicional, el módulo de Young de la fibra de carbono es más de 3 veces; en comparación con la fibra de Kevlar, el módulo de Young es aproximadamente 2 veces y es resistente a solventes y ácidos orgánicos. no se disuelve ni se hincha en álcali y tiene una excelente resistencia a la corrosión.

(1) Estructura

La fibra de carbono es una fibra polimérica inorgánica con un contenido de carbono superior al 90%. Aquellas que tienen un contenido de carbono superior al 99% se denominan fibras de grafito. La microestructura de la fibra de carbono es similar a la del grafito artificial, que es una estructura de grafito turboestrático. [5] La distancia entre las capas de fibra de carbono es de aproximadamente 3,39 a 3,42 A. La disposición de los átomos de carbono entre las capas paralelas no es tan regular como la del grafito, y las capas están conectadas entre sí mediante la fuerza de Van der Waals. [6]

Generalmente se considera que la estructura de la fibra de carbono consiste en cristales ordenados bidimensionales y agujeros. El contenido, el tamaño y la distribución de los agujeros tienen un mayor impacto en el rendimiento de la fibra de carbono. [7]

Cuando la porosidad es inferior a un cierto valor crítico, la porosidad no tiene ningún efecto obvio sobre la resistencia al corte interlaminar, la resistencia a la flexión y la resistencia a la tracción de los materiales compuestos de fibra de carbono. Algunos estudios han señalado que la porosidad crítica que hace que las propiedades mecánicas de los materiales disminuyan es del 1%-4%. Cuando el contenido del volumen de poros está en el rango de 0-4%, por cada aumento del 1% en el contenido del volumen de poros, la resistencia al corte interlaminar disminuye en aproximadamente un 7%. A través de investigaciones sobre laminados de resina epoxi de fibra de carbono y resina de bismaleimida de fibra de carbono, se puede ver que cuando la porosidad excede el 0,9%, la resistencia al corte interlaminar comienza a disminuir. Se sabe por experimentos que los poros se distribuyen principalmente entre haces de fibras y en la interfaz entre capas. Y cuanto mayor es el contenido de poros, mayor es el tamaño de los poros y se reduce significativamente el área de la interfaz entre capas en el laminado. Cuando el material está sometido a tensión, es fácil que se dañe a lo largo de las capas, razón por la cual la resistencia al corte entre capas es relativamente sensible a los poros. Además, los poros son áreas de concentración de tensiones con una capacidad de carga débil. Cuando se les aplica tensión, los poros se expanden para formar grietas largas y se destruyen. [8]

Incluso dos laminados con la misma porosidad (utilizando diferentes métodos de preimpregnado y métodos de fabricación durante el mismo ciclo de curado) exhiben comportamientos mecánicos completamente diferentes. El valor numérico específico de la disminución de las propiedades mecánicas con el aumento de la porosidad es diferente, lo que se manifiesta en que la influencia de la porosidad sobre las propiedades mecánicas es muy discreta y tiene poca repetibilidad. El efecto de los poros sobre las propiedades mecánicas de los laminados compuestos es un tema complejo debido a la gran cantidad de variables involucradas. Estos factores incluyen: forma, tamaño y ubicación de los poros; propiedades mecánicas de las fibras, matriz y cargas estáticas o dinámicas; [8]

En comparación con la porosidad y la relación de aspecto de los poros, el tamaño y la distribución de los poros tienen un mayor impacto en las propiedades mecánicas. También se encontró que los poros grandes (área >0,03 mm2) tienen un impacto negativo en las propiedades mecánicas, lo que se atribuye al impacto de los poros en la propagación de grietas en la región rica en pegamento entre las capas. [8]

(2)

Propiedades físicas

La fibra de carbono tiene tanto la fuerte resistencia a la tracción de los materiales de carbono como la suave procesabilidad de las fibras.

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La fibra de carbono

es un nuevo material con excelentes propiedades mecánicas. La resistencia a la tracción de la fibra de carbono es de aproximadamente 2 a 7 GPa, y el módulo de tracción es de aproximadamente 200 a 700 GPa. La densidad es de aproximadamente 1,5 a 2,0 gramos por centímetro cúbico. Además de estar relacionada con la estructura de la fibra original, depende principalmente de la temperatura del tratamiento de carbonización. Generalmente, después del tratamiento de grafitización a alta temperatura de 3000 ℃, la densidad puede alcanzar 2,0 gramos por centímetro cúbico. Además, su peso es muy ligero, su gravedad específica es más ligera que la del aluminio, menos de 1/4 de la del acero, y su resistencia específica es 20 veces mayor que la del hierro.

El coeficiente de expansión térmica de la fibra de carbono se diferencia de otras fibras en que tiene características anisotrópicas. La capacidad calorífica específica de la fibra de carbono es generalmente de 7,12. La conductividad térmica disminuye al aumentar la temperatura con valores negativos paralelos a la dirección de la fibra (0,72 a 0,90) y valores positivos perpendiculares a la dirección de la fibra (32 a 22). La resistencia específica de la fibra de carbono está relacionada con el tipo de fibra. A 25°C, el módulo alto es 775 y la fibra de carbono de alta resistencia es 1500 por centímetro. Esto le da a la fibra de carbono la resistencia específica y el módulo específico más altos de todas las fibras de alto rendimiento. En comparación con materiales metálicos como el titanio, el acero y el aluminio, la fibra de carbono tiene las características de alta resistencia, alto módulo, baja densidad y pequeño coeficiente de expansión lineal en términos de propiedades físicas. [3] [9-11]

Además de las características de los materiales de carbono generales, la tela tejida de fibra de carbono [12]

su apariencia tiene una importancia significativa. Es anisotrópicamente suave y puede ser procesado en varios tejidos Debido a su pequeña gravedad específica, muestra una alta resistencia a lo largo del eje de la fibra. Los indicadores integrales de resistencia específica y módulo específico de los materiales compuestos de resina epoxi reforzada con fibra de carbono se encuentran entre los mejores de los materiales existentes. entre los materiales estructurales. [11] La resistencia a la tracción de los compuestos de resina de fibra de carbono es generalmente superior a 3500 MPa, que es de 7 a 9 veces mayor que la del acero. El módulo elástico a la tracción es de 230 a 430 GPa, que también es mayor que el del acero. CFRP es la resistencia del material. La relación con su densidad puede alcanzar más de 2000 MPa, mientras que la resistencia específica del acero A3 es solo de aproximadamente 59 MPa y su módulo específico también es mayor que el del acero. En comparación con la fibra de vidrio tradicional, el módulo de Young (refiriéndose a la cantidad física que caracteriza la resistencia a la tracción o compresión de un material dentro del límite elástico) es más de tres veces mayor que el de la fibra de vidrio en comparación con la fibra de Kevlar, no solo el módulo de Young es; aproximadamente 2 veces eso. Las pruebas realizadas en laminados epoxi de fibra de carbono han demostrado que tanto la resistencia como el módulo disminuyen a medida que aumenta la porosidad. La porosidad tiene una gran influencia en la resistencia al corte entre capas, la resistencia a la flexión y el módulo de flexión; la resistencia a la tracción disminuye relativamente lentamente con el aumento de la porosidad; el módulo de tracción se ve menos afectado por la porosidad. [8]

La fibra de carbono también tiene una finura excelente (una de las expresiones de finura es el número de gramos de fibra de 9000 metros de largo), que generalmente es de sólo unos 19 gramos, y la fuerza de tracción es hasta 300 kg por micrón. Casi ningún otro material tiene tantas propiedades excelentes como la fibra de carbono, por lo que tiene requisitos estrictos en áreas como resistencia, rigidez, resistencia, propiedades de fatiga, etc. Cuando no está en contacto con el aire y los oxidantes, la fibra de carbono puede soportar altas temperaturas de más de 3000 grados y tiene una excelente resistencia al calor en comparación con otros materiales, la resistencia de la fibra de carbono no comienza a disminuir hasta que la temperatura supera los 1500 grados Celsius. , y cuanto mayor es la temperatura, menor es la resistencia de la fibra y mayor es la intensidad. La resistencia radial de la fibra de carbono no es tan buena como la resistencia axial, por lo que la fibra de carbono evita la resistencia radial (es decir, no se puede anudar) y el rendimiento de los bigotes de otros materiales también se ha reducido considerablemente. Además, la fibra de carbono también tiene buena resistencia a las bajas temperaturas, como por ejemplo, no se vuelve quebradiza a la temperatura del nitrógeno líquido. [3] [9] [13]

Propiedades químicas

Las propiedades químicas de la fibra de carbono son similares a las del carbono. Además de ser oxidada por oxidantes fuertes, es inerte. a los álcalis generales. Cuando la temperatura del aire es superior a 400°C, se produce una oxidación importante, generando CO y CO2. [6-7] La ​​fibra de carbono tiene buena resistencia a la corrosión frente a solventes orgánicos generales, ácidos y álcalis, no se disuelve ni se hincha, tiene una excelente resistencia a la corrosión y no tiene ningún problema de oxidación. [11] Algunos estudiosos empaparon fibra de carbono a base de PAN en una solución alcalina fuerte de hidróxido de sodio en 1981. Han pasado más de 30 años y aún mantiene su forma de fibra. Sin embargo, su resistencia al impacto es pobre, fácil de dañar y se oxida bajo la acción de un ácido fuerte. La fuerza electromotriz de la fibra de carbono es positiva, mientras que la fuerza electromotriz de la aleación de aluminio es negativa. Cuando se utilizan materiales compuestos de fibra de carbono en combinación con aleaciones de aluminio, se producirá carbonización, carburación y corrosión electroquímica del metal. Por lo tanto, la superficie de la fibra de carbono debe tratarse antes de su uso. [4] La fibra de carbono también tiene propiedades como resistencia al aceite, resistencia a la radiación, resistencia a la radiación, absorción de gases tóxicos y desaceleración de neutrones [3] [9] [13].

(3) Clasificación

La fibra de carbono se puede dividir en fibra de carbono a base de poliacrilonitrilo y tubos hechos de fibra de carbono 1K según la fuente de la materia prima.

Fibra de carbono a base de brea, fibra de carbono a base de viscosa, fibra de carbono a base de fenólico, fibra de carbono cultivada con vapor según el rendimiento, se puede dividir en tipo general, tipo de alta resistencia, tipo de molde medio de alta resistencia, modelo alto y; fibra de carbono de modelo ultra alto; según el estado, se puede dividir en filamentos y fibras cortas y fibras cortadas en tipos de uso general y de alto rendimiento según las propiedades mecánicas. La resistencia de la fibra de carbono de uso general es de 1000 MPa y el módulo es de aproximadamente 100 GPa.

La fibra de carbono de alto rendimiento se divide en tipo de alta resistencia (resistencia 2000 MPa, módulo 250 GPa) y modelo alto (módulo 300 GPa o superior). Los que tienen una resistencia superior a 4000 MPa también se denominan modelos de resistencia ultraalta; los que tienen un módulo superior a 450 GPa se denominan modelos de resistencia ultraalta. Con el desarrollo de la industria aeroespacial y de la aviación también han aparecido fibras de carbono de alta resistencia y gran elongación, con un alargamiento superior al 2%. Se utiliza la mayor cantidad de fibra de carbono a base de poliacrilonitrilo PAN. [14] Más del 90% de las fibras de carbono del mercado son principalmente fibras de carbono a base de PAN. Dado que el misterio de la fibra de carbono aún no se ha desvelado por completo, la gente no puede utilizar directamente carbono o grafito para fabricarla. Sólo pueden utilizar algunas fibras orgánicas que contienen carbono (como filamentos de nailon, filamentos acrílicos, rayón, etc.) en bruto. Los materiales y combinan fibras orgánicas con resinas plásticas se unen y se carbonizan para formar fibra de carbono. [4] [15-17]

Fibra de carbono a base de PAN

El proceso de producción de fibra de carbono a base de PAN incluye principalmente dos procesos: producción de fibra cruda y carbonización de fibra cruda: primero , mediante la polimerización del acrilonitrilo y una serie de procesos, como el hilado, se procesan en fibras de poliacrilonitrilo o filamentos en bruto llamados "madre". Estos filamentos en bruto se colocan en un horno de oxidación a una temperatura de 200 a 300 °C y en un horno de carbonización a una temperatura de 200 a 300 °C. La temperatura de la fibra de carbono se obtiene mediante procesos como la carbonización de 1000 a 2000 °C. [18] [19]

Fibra de carbono a base de brea

Estados Unidos inventó la brea mesofásica de metal base para fibra de carbono textil a base de brea después de que los filamentos en bruto se estabilizan y carbonizan. , la fibra de carbono tiene una resistencia a la tracción de 3,5 G Pa y un módulo de 252 G Pa; Francia ha desarrollado fibra de carbono mesofásica a base de brea resistente al calor y altamente conductora. Polonia ha desarrollado un nuevo método de fibra de carbono recubierta de metal. , se utiliza fibra de carbono a base de brea recubierta de cobre. Se fabrica mediante el método de mezcla. Primero, se mezclan sal de cobre y brea de carbón isotrópica, se hilan centrífugamente, se estabilizan en aire y se tratan en hidrógeno a alta temperatura para obtener fibra de carbono de aleación de cobre. La capacidad de producción de fibra de carbono a base de brea en el mundo es relativamente pequeña. La investigación y el desarrollo de fibra de carbono a base de brea en China fueron anteriores, pero existe una gran brecha en comparación con países extranjeros en términos de desarrollo, producción y aplicación. [19-20]

La fibra de carbono se divide en grado aeroespacial y grado industrial según las diferentes especificaciones del producto, también conocidos como remolques pequeños y remolques grandes. Las fibras de carbono por encima de 48K generalmente se denominan fibras de carbono de remolque grande, incluidas las de 360K y 480K. La fibra de carbono de grado aeroespacial era principalmente de 3K al principio y gradualmente se convirtió en 12K y 24K. Se utiliza principalmente en la industria militar y de defensa nacional, alta tecnología y productos deportivos y de ocio, como aviones, misiles, cohetes, satélites. cañas de pescar, palos y raquetas

(4) Método de preparación

La producción industrial de fibra de carbono se puede dividir en tres categorías según la ruta de la materia prima: carbono a base de poliacrilonitrilo (PAN) fibra

, fibra de carbono a base de brea y fibra de carbono a base de viscosa, pero produce principalmente los dos primeros tipos de fibra de carbono. La fibra de carbono con altas propiedades mecánicas hecha de fibra de viscosa debe grafitarse mediante estiramiento a alta temperatura. El rendimiento de carbonización es bajo, la tecnología es difícil, el equipo es complejo y las materias primas son abundantes. la preparación de la materia prima es compleja y el rendimiento del producto es bajo. No se ha desarrollado a gran escala; el proceso de producción de fibra de carbono de alto rendimiento a partir de precursores de fibra de poliacrilonitrilo es más simple que otros métodos y su producción representa más del 90%. % de la producción mundial total de fibra de carbono. [18] [22-23]

Flujo del proceso

La fibra de carbono se puede producir mediante la carbonización de fibra de poliacrilonitrilo, fibra de brea, fibra de viscosa o fibra fenólica. Las fibras de carbono más utilizadas son la fibra de carbono de poliacrilonitrilo y la fibra de carbono de brea. La fabricación de fibra de carbono incluye cuatro procesos: hilado de fibra, estabilización térmica (preoxidación), carbonización y grafitización. Los cambios químicos que lo acompañan incluyen deshidrogenación, ciclación, preoxidación, oxidación y desoxigenación, etc. [22-23]

La preparación de fibras de carbono con altas propiedades mecánicas a partir de fibras de viscosa debe grafitarse mediante estiramiento a alta temperatura. El rendimiento de carbonización es bajo, la tecnología es difícil y el equipo es complejo. son principalmente materiales resistentes a la ablación y se utilizan en materiales de aislamiento térmico; las fibras de carbono se producen a partir de brea, con ricas fuentes de materias primas y altos rendimientos de carbonización. Sin embargo, debido a la compleja preparación de las materias primas y el bajo rendimiento del producto, no lo han hecho. Se ha desarrollado a gran escala; se pueden producir fibras de carbono de alta calidad a partir de precursores de fibra de poliacrilonitrilo. Su proceso de producción es más simple que otros métodos y tiene excelentes propiedades mecánicas desde entonces. la década de 1960. [19]

La producción de fibra de carbono a base de poliacrilonitrilo incluye principalmente dos procesos: producción de protofilamentos y carbonización de protofilamentos. [19] [21]

El proceso de producción de seda cruda incluye principalmente procesos como polimerización, desgasificación, medición, hilado, tracción, lavado, engrase, secado y recolección.

[19] [21]

El proceso de carbonización incluye principalmente trefilado, preoxidación, carbonización a baja temperatura, carbonización a alta temperatura, tratamiento de superficie, dimensionamiento y secado, toma y bobinado de alambre y otros procesos. [19] [21]

Preparación de fibra de carbono a base de PAN

La fibra de carbono de poliacrilonitrilo es una fibra de carbono hecha de fibra de poliacrilonitrilo como materia prima, y ​​se utiliza principalmente como refuerzo para materiales compuestos. Las fibras de carbono se pueden producir a partir de fibras de poliacrilonitrilo homopolimerizadas o polimerizadas. Para producir fibras de carbono de alto rendimiento y mejorar la productividad, las fibras de poliacrilonitrilo se utilizan a menudo como materia prima en la industria. Los requisitos para las materias primas son: pocas impurezas y defectos; finura uniforme, y cuanto más fina, mejor, mayor resistencia y menor orientación de las moléculas de la cadena en la fibra a lo largo del eje de la fibra, generalmente superior al 80%; ; conversión térmica Buen rendimiento. [6] [24]

El proceso de preparación de fibra de poliacrilonitrilo en producción es: primero, el acrilonitrilo y otras pequeñas cantidades del segundo y tercer monómero (acrilato de metilo, metileno butadieno, etc.) se polimerizan para formar resina de poliacrilonitrilo (peso molecular superior a 60.000 a 80.000), y luego la resina se disuelve en disolventes (tiocianato de sodio, dimetilsulfóxido, ácido nítrico y cloruro de zinc, etc.) para formar. El líquido de hilatura con la viscosidad adecuada se hila por método húmedo. método seco o método seco-húmedo, y luego se lava, estira, seca y termofija para producir fibra de poliacrilonitrilo. Si la fibra de poliacrilonitrilo se calienta directamente, se derretirá fácilmente y no podrá mantener su estado original de fibra. Al preparar fibra de carbono, la fibra de poliacrilonitrilo debe colocarse primero en el aire u otra atmósfera oxidante para un tratamiento térmico a baja temperatura, es decir, un tratamiento de preoxidación. El tratamiento de preoxidación es la etapa preliminar para la carbonización de la fibra. Generalmente, la fibra se calienta a aproximadamente 270 °C en el aire y se mantiene caliente durante 0,5 ha 3 h. El color de la fibra de poliacrilonitrilo cambia gradualmente de blanco a amarillo o marrón y finalmente forma una fibra preoxidada negra. Es el resultado de una serie de reacciones químicas como oxidación, pirólisis, reticulación y ciclación que ocurren después de que el polímero lineal de poliacrilonitrilo se oxida térmicamente para formar un polímero en escalera resistente al calor. Luego, la fibra preoxidada se carboniza a una temperatura alta de 1600 °C en nitrógeno, y la fibra sufre además reacciones de reticulación, ciclación, aromatización y policondensación, y elimina átomos de hidrógeno, nitrógeno y oxígeno, y finalmente forma una fibra de dos. Anillo de carbono dimensional. Fibra de carbono con estructura de red plana y capas paralelas rugosas de estructura de grafito turboestrático. [7] [24]

El flujo del proceso de preparación de fibra de carbono a partir del precursor de PAN es el siguiente: precursor de PAN → preoxidación → carbonización → grafitización → tratamiento de superficie → bobinado → fibra de carbono. [7] [24]

En primer lugar, la preparación del hilo en bruto. Los hilos en bruto de poliacrilonitrilo y viscosa se producen principalmente mediante hilado en húmedo, mientras que los hilos en bruto de asfalto y fenólicos se producen mediante hilado en fusión. La preparación de fibras de carbono a base de poliacrilonitrilo de alto rendimiento requiere el uso de filamentos en bruto de poliacrilonitrilo de alta pureza, alta resistencia y calidad uniforme. El polimonómero utilizado para preparar los filamentos en bruto es el ácido itacónico, etc. Para preparar fibras de carbono anisotrópicas a base de brea de alto rendimiento, la brea debe primero tratarse en mesofase, premesofase (asfalto anisotrópico soluble en benceno) y mesofase potencial (asfalto anisotrópico soluble en quinolina). Como la fibra de carbono a base de viscosa se utiliza como material de ablación, se requiere que sus filamentos en bruto no contengan iones de metales alcalinos. [22] [25]

En segundo lugar, preoxidación (fibra de poliacrilonitrilo de 200 a 300 ℃), no fusión (asfalto de 200 a 400 ℃) o tratamiento térmico (fibra de viscosa 240 ℃) para obtener calor. Fibra resistente e infusible, la fibra de carbono de base fenólica no tiene este proceso. [22] [25]

En tercer lugar, carbonización, la temperatura es: fibra de poliacrilonitrilo de 1000 a 1500 ℃, asfalto de 1500 a 1700 ℃, fibra de viscosa de 400 a 2000 ℃. [22] [25]

En cuarto lugar, la grafitización, la fibra de poliacrilonitrilo está entre 2500 y 3000 ℃, el asfalto entre 2500 y 2800 ℃ y la fibra viscosa entre 3000 y 3200 ℃. [22] [25]

Quinto, tratamiento de superficie, oxidación en fase gaseosa o en fase líquida, etc., para impartir actividad química a la fibra para aumentar la afinidad por la resina. [22] [25]

Sexto, tratamiento de encolado para prevenir daños en la fibra y mejorar la afinidad con la matriz de resina. Las fibras resultantes tienen varias estructuras de sección transversal. [22] [25]

Puntos técnicos

Para obtener fibra de carbono de buena calidad, es necesario prestar atención a los siguientes puntos técnicos:

(1) Lograr una alta purificación de la seda cruda, un alto refuerzo, una densificación y una superficie lisa son las tareas principales para preparar fibras de carbono de alto rendimiento. La ingeniería de sistemas de fibra de carbono comienza con la polimerización de monómeros. La calidad de la seda cruda no sólo determina las propiedades de la fibra de carbono, sino que también restringe su coste de producción.

El precursor de PAN de alta calidad es el principal requisito previo para fabricar fibra de carbono de alto rendimiento. [22]

(2) Minimizar las impurezas y los defectos, esta es la medida fundamental para mejorar la resistencia a la tracción de la fibra de carbono, y también es un tema candente estudiado por los trabajadores científicos y tecnológicos. En cierto sentido, el proceso de aumentar la resistencia es esencialmente el proceso de reducir y minimizar los defectos. [22]

(3) Durante el proceso de preoxidación, el tiempo de preoxidación debe acortarse tanto como sea posible garantizando la homogeneización. Esta es una cuestión direccional para reducir los costos de producción.

(4) Estudiar tecnología de alta temperatura, equipos de alta temperatura y componentes importantes relacionados. La temperatura de carbonización a alta temperatura está generalmente entre 1300 y 1800°C, y la temperatura de grafitización está generalmente entre 2500 y 3000°C. Cuando se opera a una temperatura tan alta, es necesario operar continuamente y mejorar la vida útil del equipo, por lo que es particularmente importante estudiar una nueva generación de tecnología de alta temperatura y equipos de alta temperatura. Como tecnologías de calentamiento por microondas, plasma y por inducción bajo protección de gas inerte y condiciones libres de oxígeno. [22]