El color de las aguas residuales de la producción de paraquat
1. Proceso productivo y análisis de emisiones contaminantes
1.1 Método del cianuro
El proceso de cianuración es la base principal para la formulación de normas y el establecimiento de indicadores principales. También se determina en función del proceso de cianuración.
1.1.1 Aguas Residuales del Proceso
El proceso de cianuro produce aguas residuales del proceso en la sección de filtración. Las aguas residuales contienen piridina, paraquat, iones cianuro, nitrógeno amoniacal, cloruro de sodio, alcohol, disolventes orgánicos, etc. Las aguas residuales son fuertemente alcalinas y tienen un color intenso.
1.1.2 Emisiones de gases de escape durante el proceso de producción
El proceso de producción por el método del cianuro implica las emisiones de gases de escape durante el uso de materias primas como cloro, amoníaco líquido, piridina y cloruro de metilo.
1.1.3 Tratamiento de incineración de aguas residuales
Después de la incineración de aguas residuales, el flujo de escape descargado por el tubo de escape a la atmósfera contiene vapor de agua, humo, dióxido de azufre, óxidos de nitrógeno, etc. Los residuos vertidos durante el proceso de incineración contienen iones de cianuro.
1.2 Método del sodio
El método del sodio incluye el método del sodio a temperatura media y alta y el método del sodio a temperatura baja. El método del sodio a temperatura media y alta ha sido estrictamente prohibido. Los isómeros característicos de tripiridina producidos durante el proceso de sodio a temperatura media/alta, principalmente 2,2':6',2'-tripiridina, se establecen como elementos de control desde la perspectiva de la protección ambiental, el uso de sodio a temperatura media/alta. Estar prohibido por Ley.
2. Determinación de indicadores de control de emisiones contaminantes
2.1 Principios para determinar los indicadores de control
De acuerdo con las características de la industria de plaguicidas, los estándares de emisiones no solo controlan Factores convencionales, pero también Controlar los factores de contaminación característicos según las características de la producción de plaguicidas. Estos contaminantes característicos pueden ser productos intermedios o finales de la producción de pesticidas. Estos factores de contaminación característicos son a menudo muy tóxicos y nocivos. Si no se controlan, supondrán una grave amenaza para el medio ambiente, la seguridad alimentaria y la salud humana. La detección de factores de contaminación característicos considerará de manera integral los siguientes factores: (1) gran producción; (2) altamente tóxico para el cuerpo humano y el medio ambiente o dañino para el medio ambiente (3) fácil de controlar (4) detección efectiva; y medios de seguimiento. (5) No es aconsejable establecer demasiados factores de control al principio. Puede ajustar o aumentar continuamente los factores de control en el futuro.
2.2 Determinación de indicadores de control
Arriba se analizó el proceso actual de producción nacional de paraquat y las tres emisiones de residuos. Sobre esta base, de acuerdo con los principios anteriores, se determinan los indicadores de control de emisiones contaminantes para la producción del pesticida paraquat, como se muestra en la Tabla 1.
Tabla 1 Indicadores estándar de control de emisiones contaminantes en la producción de pesticidas paraquat
Aguas residuales, gases residuales, líquidos residuales y residuos residuales
Contaminantes convencionales, contaminantes característicos
Valor de PH, CODcr, color, nitrógeno amoniacal, ion cianuro piridina, paraquat, cloruro de 2,2':6',2'-tripiridina, amoniaco, piridina, cloruro de metilo y residuos que contienen cianuro.
2.3 Aplicabilidad de los indicadores de control
Según los resultados reales de la encuesta, actualmente no existe ningún dispositivo de producción nacional que utilice el método del sodio a baja temperatura. Teniendo en cuenta los costos de implementación y las cuestiones técnicas, es poco probable que se pongan en producción equipos domésticos de procesamiento de sodio a baja temperatura en el corto plazo. Por lo tanto, no se consideran los elementos de control que establecen individualmente características para el método del sodio a baja temperatura. Sin embargo, no podemos descartar por completo la posibilidad de que algunas empresas hagan grandes avances en tecnología, y no podemos descartar la posibilidad de que algunas empresas "afirmen" adoptar el método del sodio a baja temperatura. Si esto sucede, creemos que: en primer lugar, el marco del proyecto de terpiridina excluye la posibilidad de que el método del sodio de temperatura media/alta "haga pasar" el método del sodio de baja temperatura, en segundo lugar, otros proyectos de control convencionales, como el de las aguas residuales, no sólo están dirigidos; en el proceso de cianuro, pero también tienen cierta versatilidad. Su versatilidad también se puede aplicar a posibles procesos de sodioificación a baja temperatura.
3. Determinación de valores estándar en normas de emisión
3.1 Base para la determinación de valores estándar
La determinación de los valores estándar se basa principalmente en:
(1)Nivel actual de tecnología de control de la contaminación. Los estándares de emisión son diferentes de los estándares de calidad ambiental. Los estándares de calidad ambiental se basan en valores de referencia ambientales y son valores objetivo para proteger la salud pública y mantener la seguridad ecológica y ambiental. El objetivo del control de la contaminación es lograr estándares de calidad ambiental, y su medio es imponer restricciones de emisión a las fuentes de contaminación, y el núcleo de las restricciones de emisión son los estándares de emisión. La formulación de normas de emisión debe basarse en la tecnología, porque las normas de emisión deben ser implementadas por las empresas y deben reflejar el principio de "coerción técnica". Es decir, al establecer estándares de emisión, los contaminadores se ven obligados a adoptar tecnologías avanzadas de control de la contaminación. El valor estándar que establezcamos debe ser el nivel que las empresas pueden alcanzar después de adoptar procesos de producción avanzados y medidas de control de la contaminación.
En lugar de perseguir ciegamente el avance de las normas, es mejor romper con el nivel técnico actual de control de la contaminación industrial.
En la formulación de estándares, los niveles técnicos basados en fuentes nuevas y fuentes existentes también son diferentes. Los nuevos estándares de emisión de fuentes se formulan de acuerdo con el nivel técnico nacional más avanzado actual, y los estándares de emisión de fuentes actuales se formulan de acuerdo con el nivel técnico nacional más avanzado actual.
(2) Requisitos de calidad ambiental e impacto ecológico de los contaminantes: en el proceso de formulación de estándares de emisión, además del nivel actual de tecnología de control de la contaminación, el impacto de las emisiones contaminantes en la salud humana e incluso en todo El entorno ecológico también debe considerarse plenamente como influencia. Al formular normas de emisión de plaguicidas, se consideran exhaustivamente el valor IDA (ingesta diaria permitida por kilogramo de peso corporal), el valor LMR (límite máximo permitido de residuos para cultivos) y el valor LC50 (concentración semiletal) de pesticidas, de modo que las normas formulados no sólo son técnicamente viables, sino también técnica y económicamente viables, y pueden proteger plenamente la salud humana y el medio ambiente ecológico.
(3) Normas relevantes existentes en el país y en el extranjero: las normas relevantes existentes (incluidas las normas nacionales y extranjeras) deben haber tenido en cuenta muchos factores en el proceso de formulación y haber sido probadas en la práctica para un cierto período de tiempo. Puede servirnos de referencia para formular esta norma.
3.2 Determinación de los valores estándar de descarga de contaminantes al agua
(1) Desplazamiento máximo permitido
Según la encuesta, las empresas que actualmente producen paraquat por el método del cianuro producen paraquat 1 tonelada (100%), la cantidad de aguas residuales sin tratar descargadas desde el dispositivo de producción está entre 2 ~ 8m3. Las cantidades de descarga de aguas residuales sin tratar de algunas empresas se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2 Parte de la descarga de aguas residuales crudas de las empresas productoras de paraquat
Nombre de la empresa Descarga de aguas residuales durante el proceso de producción (m3/ton de API)
Syngenta Cianamida método 4
Salonda Company 2.5 ~ 3 proceso de cianamida
Shandong Dongfang Technology Company cianamida método 3
Hubei Xianlong Company cianuro de amonio Proceso 3
Método 6 de cianhidrina de Shanghai Taihe Company
Método 7,5 de cianuro de alcohol de Zhejiang Yongnong Company
Método 7 de cianuro de sublimación de Baker Company
Método 2 de cianuración de alcohol de Shijiazhuang Baofeng Company
En general, utilizando el proceso de cianamida, la producción de aguas residuales por unidad de producto es baja, alrededor de 4m3. Utilizando el proceso de cianhidrina, la producción de aguas residuales por unidad de producto es relativamente alta, alrededor de 7 m3. Sin embargo, también hay empresas que utilizan el proceso de cianuro de alcohol y la cantidad de aguas residuales producidas por unidad de producto es muy baja. Esto demuestra que todavía hay mucho margen de mejora en el proceso de cianhidrina y que la cantidad de aguas residuales se puede reducir mediante las medidas adecuadas.
Por lo tanto, para la empresa de origen actual, la producción esperada de aguas residuales por unidad de producto es de 7 m3. Se espera que la nueva empresa de fuente produzca 4 m3 de aguas residuales por unidad de producto. Se espera que produzca 1 tonelada de paraquat (100). %) del equipo y del agua de lavado del suelo es de 0,5 m3. Dado que la concentración de las aguas residuales de producción de paraquat suele ser muy alta, se permite 4 veces su capacidad de dilución durante el proceso de tratamiento. Por lo tanto:
Drenaje máximo permitido = (producción unitaria de aguas residuales del producto + equipo y agua de lavado del suelo) × factor de dilución
Por lo tanto, para el drenaje máximo permitido, el límite estándar de Xinyuan Enterprise es 18 m3, el límite estándar actual de la empresa de origen es 30 m3.
(2) Demanda química de oxígeno
El indicador DQO es el estándar de primer nivel 100 mg/L/L estipulado en el "Estándar integrado de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996). Actualmente, las empresas pueden El nivel de tratamiento alcanzado se muestra en la Tabla 3:
Tabla 3 La concentración de DQO de las aguas residuales sin tratar y la descarga final de algunas empresas
El nombre de la empresa utiliza la DQO ( mg/L) del agua residual cruda y descarga final del proceso DQO(mg/L).
Método de cianamida Syngenta 20000
Método de cianuro de Zhejiang Yongnong Company 22000 100 ~ 110
Método de cianuro de Sublimación Baker Company 25000
Shanghai Qinhe Company Método de cianhidrina 78000
Shandong Dongfang Technology Company Método de cianhidrina 1000 50
Consulte las disposiciones del "Estándar integrado de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996) y el nivel de tratamiento que la empresa puede lograr, el límite de emisión de DQO es 100 mg/L/L.
Para el estándar de pretratamiento, la DQO se puede establecer de acuerdo con los requisitos específicos de la planta de tratamiento de aguas residuales y la capacidad de carga del bioquímico de la empresa. valor límite del dispositivo de tratamiento, pero el valor máximo no puede exceder los 500 mg/L.
(3) Valor de pH
El agua residual cruda producida por el método de cianuración contiene iones de cianuro, por lo que el agua residual cruda es fuertemente alcalina, generalmente entre pH 10 y 13. Los valores de pH de las aguas residuales sin tratar de algunas empresas se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3 Valor de pH de las aguas residuales sin tratar de algunas empresas
Nombre de la empresa Valor de pH de las aguas residuales sin tratar
Syngenta Company 12,6
Shandong Green Ba Company 9.4
Shijiazhuang Baofeng Company 13.3
Shanghai Taihe Company 12.7
Si las aguas residuales sin tratar se vierten directamente al medio ambiente después del tratamiento o después del pretratamiento para bioquímicos. tratamiento, el valor del pH debe ajustarse para que sea cercano al neutro. De acuerdo con los límites del "Estándar integral de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996), los límites del estándar de descarga y el estándar de pretratamiento se establecen en 6 ~ 9.
(4) Color
Las aguas residuales crudas provenientes de la producción de paraquat por el método del cianuro son generalmente de color marrón oscuro o marrón oscuro, con un color más oscuro. El color de las aguas residuales sin tratar de algunas empresas se muestra en la Tabla 4.
Tabla 4 Colorimetría de aguas residuales crudas de algunas empresas
Los nombres de las empresas adoptan el método de medición del croma del proceso (croma).
Método de cianamida Syngenta 75000 método colorimétrico estándar de platino y cobalto
Método de cianuro de alcohol de Shijiazhuang Baofeng Company 300000
Método de cianuro de amina de Jinan Lvba Company 62500
Método de cianohidrina de Shanghai Qinhe Company 600000
Si las aguas residuales sin tratar se vierten directamente al medio ambiente después del tratamiento, se debe controlar el índice de color. En la actualidad, las empresas nacionales que adoptan tecnología avanzada de tratamiento de aguas residuales pueden alcanzar un índice de cromaticidad inferior a 50 después del tratamiento. Al mismo tiempo, de acuerdo con las disposiciones del "Estándar integral de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996), el límite estándar de emisión se establece en 50.
Para los estándares de pretratamiento, se requiere un tratamiento bioquímico adicional para alcanzar en última instancia todos los indicadores de descarga (incluidos los indicadores de color) de la planta de tratamiento de aguas residuales. Por lo tanto, siempre que se eliminen las sustancias que afectan el tratamiento bioquímico en las aguas residuales, todos los indicadores pueden cumplir con los requisitos del tratamiento bioquímico. Para los indicadores colorimétricos, no son factores altamente sensibles que afecten el tratamiento bioquímico, por lo que no existen estándares de pretratamiento.
(5) Nitrógeno amoniacal
En el proceso de producción de paraquat mediante el método de cianamida, el amoníaco solo desempeña un papel catalítico. En las operaciones de filtración y lavado, se producirá una gran cantidad de nitrógeno amoniacal. entrar en las aguas residuales crudas. En la actualidad, las empresas generalmente utilizan la extracción con vapor para recuperar el agua con amoníaco y luego reutilizar el agua con amoníaco en el proceso. Esta tecnología es un método maduro ampliamente utilizado en China. Mediante la extracción, la tasa de recuperación de amoníaco en las aguas residuales puede alcanzar el 97 ~ 98%. La concentración de amoníaco en las aguas residuales después de la extracción es de aproximadamente 200 mg/L. Teniendo en cuenta que se permite que la capacidad de dilución sea 4 veces mayor en el tratamiento bioquímico, las aguas residuales diluidas. La concentración de amoníaco en el agua se puede reducir a aproximadamente 50 mg/L. Dado que el nitrógeno amoniacal se elimina fácilmente mediante nitrificación-desnitrificación microbiana, el límite estándar de nitrógeno amoniacal en el estándar de pretratamiento es 50 mg/L.
Si las aguas residuales sin tratar se vierten directamente al medio ambiente después del tratamiento, consulte las disposiciones del "Estándar integrado de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996), y el límite estándar de descarga se establece en 15 mg/L. .
(6) Iones de cianuro
Los iones de cianuro son contaminantes dañinos en las aguas residuales del proceso de cianuro. La concentración de iones de cianuro en las aguas residuales crudas y tratadas de algunas empresas es la siguiente:
Tabla 5 La concentración de iones de cianuro en las aguas residuales crudas y tratadas de algunas empresas
Nombre de la empresa : aguas residuales tratadas Concentración de cianuro (mg/L).
Método de cianamida Syngenta 7870
Método de cianuro de amoníaco de Shandong Dongfang Technology Company 2000.08
Método de cianuro de amoníaco de Hubei Xianlong Company 600 0,5
Shijiazhuang Baofeng Método de cianhidrina de la empresa 1500
Método de cianhidrina de la empresa de enciclopedia bioquímica 1000 ~ 1500 0,5
Método de cianhidrina de la empresa Zhejiang Yongnong 18000 60 ~ 80
Después del tratamiento primario con el método de cianhidrina 8000 de Shanghai Qinhe Company:
Después del tratamiento secundario:
Debido a que el cianuro es altamente tóxico y dañino para el proceso de tratamiento bioquímico, en referencia a las regulaciones del "Estándar integral de descarga de aguas residuales" (GB 8978-1996) y el nivel de tratamiento que las empresas pueden alcanzar, el estándar de descarga y el estándar de pretratamiento para iones de cianuro se establecen en 0,5 mg/L.
(7) Piridina
La piridina es la materia prima más importante en la producción de paraquat.
Debido a su fuerte irritación, volatilidad, cierta toxicidad y no biodegradabilidad, figura como un factor de contaminación característico que debe controlarse en las aguas residuales. El contenido de piridina en las aguas residuales crudas y el drenaje final de algunas empresas se muestra en la Tabla 6.
Tabla 6 Contenido de piridina en aguas residuales crudas y drenaje final de algunas empresas
El nombre de la empresa utiliza piridina (mg/L) como agua residual cruda del proceso y piridina (mg/L) como agua residual cruda. drenaje final.
No se detectó cianamida Syngenta método 146.28.
Método de cianamida Jinan Greenba 16.00-
Método de cianhidrina Shijiazhuang Baofeng 816.28-
No se puede detectar el método de cianuro de bakanol por sublimación.
*Los datos de Syngenta, Baru y Baofeng en la tabla anterior son datos medidos reales; los datos de Sublimation Byker son proporcionados por la empresa.
En la actualidad, no existe regulación sobre la piridina en los estándares nacionales de emisiones de mi país, y solo se refleja en los estándares de calidad ambiental. Sin embargo, en las normas de emisión formuladas en algunos lugares, la piridina se ha incluido entre los elementos de control.
Tabla 7 Estándares relevantes para la piridina en agua
Nombre del estándar valor límite estándar
"Estándar de calidad ambiental del agua superficial" (GB 3838-2002) 0,2 mg/ L
Estándar primario de descarga de aguas residuales local de Shanghai (DB 31/199-1997): 2,0 mg/L.
Estándar secundario: 2,0 mg/L.
Estándar de nivel 3: 5,0 mg/L.
"Estándares provinciales de descarga de contaminantes ambientales de Sichuan (ensayo)" Aguas de clase I: Clase A 1,0 mg/L; Clase B 2,0 mg/L
Cuerpos de agua de Clase II: Clase A 2,0 mg/L; Grado B 3,0 mg/L
Agua Clase III: Grado A 3,0 mg/L; Grado B 5,0 mg/L
Consulte las normas locales de descarga de aguas residuales en Shanghai y En la provincia de Sichuan, el límite estándar de emisión de las empresas de Xinyuan es de 2,0 mg/l, y el límite estándar de emisión de las empresas de origen actual es de 5,0 mg/l.
(8) Ión de paraquat
Los iones paraquat son los contaminantes característicos más importantes en el establecimiento de normas. Debido a que es un contaminante que solo puede estar involucrado en la producción de paraquat y es muy específico, no existen estándares de emisión relevantes en el país ni en el extranjero. Sin embargo, algunos países como Estados Unidos tienen estándares de calidad del agua potable para el paraquat. Por lo tanto, para la determinación de los límites de emisión de iones de paraquat, varios modelos de estimación diferentes en el método del valor objetivo ambiental multimedia (MEG) son complementarios entre sí y se corroboran entre sí.
Estándares de emisión de empresas fuente de contaminación: estimación del valor objetivo ambiental multimedia (MEG)
El objetivo ambiental multimedia (Meg) es el valor químico en medios ambientales calculado por la Agencia Ambiental Industrial de la EPA de EE. UU. Contenido de laboratorio y límites de emisión de productos o sus productos de degradación. Se estima que cuando la cantidad de sustancias químicas no exceda el MEG, no tendrá efectos nocivos para las personas y los ecosistemas circundantes. MEG incluye el valor objetivo del entorno ambiental (AMEG) y el valor objetivo del entorno de emisión (DMEG). AMEG representa la concentración máxima permitida de una sustancia química en el medio ambiente (se estima que los organismos no se verán afectados negativamente por la concentración de esta sustancia química durante toda su vida). DMEG se refiere a la concentración máxima permitida de sustancias químicas en una corriente de descarga cuando los organismos entran en contacto a corto plazo con la corriente de descarga. No se espera que los contaminantes en concentraciones hasta este nivel inclusive tengan efectos dañinos irreversibles en los seres humanos o los ecosistemas. Paralelamente, el Laboratorio de Medio Ambiente Industrial también ha propuesto diversos modelos de estimación de valores de magnetoencefalograma.
Tabla 8 Datos necesarios para estimar el valor MEG del ion paraquat
Descripción de los datos valor de los datos
La concentración permisible recomendada por NIOSH de paraquat en el aire del lugar de trabajo es 1,5 mg/ m3.
La directriz federal de agua potable de EE. UU. es de 30 microgramos/L.
El valor más bajo de los datos de ecotoxicidad (el IC50 de A. capricornus es el más bajo entre los datos disponibles) es 1,8 mg/L.
LD oral en rata 50 65 438+0 55 ~ 203 mg/kg.
(1) Modelo de estimación del valor recomendado por NIOSH:
DMEGWH (μg/L)=15×DMEGAH=22,5 μg/L
(2) Agua potable Modelo de estimación estándar:
DMEGWH (microgramos/litro)=5×estándar de agua potable=150 microgramos/litro
(c) Modelo de estimación ecológico basado en el entorno:
DMEGWE (microgramos/L) = 100×valor mínimo de datos de ecotoxicidad (mg/L) = 180 microgramos/L
(D) Modelo de estimación de LD50:
Dimetil etilenglicol monometilo éter (μg/L) = 0,675×LD50 = 104,625 ~ 137,025 μg/L
*Los subíndices de la fórmula anterior representan: W-agua; H-ecología electrónica;
En el modelo de estimación anterior, no hay datos estimados utilizando el modelo de valor recomendado por NIOSH, porque el valor recomendado por NIOSH es el valor límite del aire ambiente del taller, y se da más consideración a la toxicidad por inhalación del paraquat. . El paraquat tiene una alta toxicidad por inhalación y una toxicidad moderada por contacto y por vía oral. El desarrollo de esta norma se basará principalmente en la toxicidad oral y de contacto.
Los cuatro datos restantes incluyen estimaciones basadas en el modelo estándar de agua potable y el modelo LD50 basado en efectos toxicológicos y sobre la salud, así como estimaciones basadas en el modelo de entorno ecológico. Además, los cuatro valores de los datos son cercanos y pueden corroborarse bien entre sí. El valor máximo de los cuatro datos es 180 μg/L y el valor mínimo es 104,625 μg/L para garantizar la seguridad de las emisiones, de manera conservadora se toma 100 μg/L como límite estándar de emisión de la empresa fuente actual. Se prevé que si la concentración de iones de paraquat en la corriente de descarga no supera los 100 μg/L, no tendrá efectos nocivos irreversibles para los seres humanos o los ecosistemas en caso de exposición a corto plazo.
Estándares de emisiones de Xinyuan Enterprise: control de cantidad total: considere el efecto acumulativo
Suponiendo que el proceso de degradación de los iones de paraquat en el sistema ambiental se ajusta a la cinética de reacción de primer orden, entonces:
dC/dt=kC
Concentración de iones C-Paraquat en el ambiente
Tiempo de lanzamiento de la prueba
coeficiente de degradación k
p>
La fórmula anterior muestra que cuando la concentración de iones de paraquat en el medio ambiente permanece sin cambios, la tasa de degradación de los iones de paraquat depende del coeficiente de degradación.
El cambio en la concentración de iones de paraquat en el medio ambiente se puede expresar como:
Ct=C0e-kt
C0——la concentración inicial de paraquat iones;
Ct=C0e-kt
p>
Concentración de iones CT-paraquat en el momento t;
Logarítmico
kt=lnC0/Ct
Cuando se degrada a la mitad, es decir, Ct=C0/2.
T1/2=ln2/k
t 1/2-vida media de degradación.
En el medio ambiente, la vida media de degradación de los iones de paraquat es de 65.438+0.000 días. Se puede considerar que t65.438+0/2 = 65.438+0.000 días:
El coeficiente de degradación obtenido es muy pequeño, lo que indica que los iones de paraquat son difíciles de degradar en el medio ambiente y tienen un efecto acumulativo obvio.
Por tanto, aunque el límite de concentración de iones de paraquat en las directrices federales para el agua potable fijadas por la EPA de EE.UU. está fijado en 30 μg/L, algunos estados de Estados Unidos y algunos países como el Reino Unido y Australia ha implementado normas de agua potable más estrictas. Los estándares para el paraquat en algunos países y regiones se muestran en la Tabla 9.
Tabla 9 Estándares de paraquat en algunos países y regiones
Restricciones de nombres de estándares
El estándar de agua potable de Arizona es de 3 microgramos/litro.
El estándar de calidad del agua según las regulaciones británicas de suministro de agua es de 0,1 μg/L (la cantidad total de pesticidas es inferior a 0,5 μg/L).
El estándar del Consejo Médico y de Salud de Australia es de 0,03 microgramos/L.
Por supuesto, existe una diferencia entre los estándares de agua potable y los estándares de emisión, pero considerando el efecto acumulativo a largo plazo, es apropiado que el estándar de emisión de iones de paraquat de Xinyuan Enterprise se determine como un nivel relativamente seguro de 30 μ. g/L. Y a juzgar por la situación actual del gobierno corporativo nacional, algunas empresas con un mejor control de la contaminación han podido cumplir o incluso quedar por debajo de este estándar, por lo que desde la perspectiva de la viabilidad técnica, este estándar también es alcanzable.
(9) 2,2':6',2''-tripiridina
2,2':6',2''-tripiridina es un sodio de temperatura media-alta método Uno de los contaminantes característicos de las aguas residuales de la producción de paraquat. Los datos muestran que 2,2':6',2'-tripiridina es el isómero principal, pero el 2,2' no se puede detectar en el proceso de cianuro ni en las aguas residuales del proceso de sodio a baja temperatura. Al mismo tiempo, la 2,2':6',2''-tripiridina tiene un fuerte efecto cancerígeno, por lo que la 2,2':6',2'-tripiridina se considera uno de los factores de contaminación característicos en la detección de aguas residuales. no está permitido para eliminar el proceso de soda a temperatura media/alta que ha sido explícitamente prohibido por el país desde una perspectiva de protección ambiental.
3.3 Determinación de valores estándar de contaminantes atmosféricos
3.3.1 Gases residuales generados durante el proceso de producción
Las emisiones de gases residuales durante el proceso de producción incluyen cloro , amoníaco, piridina y cloruro de metilo.
(1) Cloro
En los "Estándares integrales de emisión de contaminantes atmosféricos" de mi país (GB16297-1996), los estándares secundarios de emisión de cloro de Xinyuan Enterprises son los siguientes:
Tabla 10 Disposiciones sobre cloro en las normas integrales de emisión de contaminantes atmosféricos
Concentración máxima permitida de emisión de contaminantes mg/m3 Tasa máxima permitida de emisión kg/h
Tubo de escape altura m nivel 2
Cloro 65 25
30
40
50
60
70
80 0,52
0,87
2,9
5,0
7,7
11
15
Consulte las normas anteriores y estipule que la altura del tubo de escape no será inferior a 30 m. Los límites específicos son los siguientes:
Tabla 11 Límites de emisión de cloro
p>Concentración de emisión máxima permitida de contaminantes mg/m3 Altura de la chimenea de escape m Tasa de emisión máxima permitida kg/h
Cloro 65 30 0,87
(2) Amoníaco
No existen disposiciones sobre el amoníaco en el "Estándar integral de emisión de contaminantes del aire" (GB16297-1996), pero existen las siguientes disposiciones en el "Estándar de emisión de Contaminantes de olor" (GB14554-1993):
Tabla 12 Disposiciones de amoníaco en las normas de emisión de contaminantes de olor
La altura del tubo de escape del proyecto de control es my la emisión la cantidad es kg/h
Amoníaco 15
20
25
30
35
40
60 4,9
8,7
14
20
27
35
75
《Lugar de trabajo nocivo Según los "Límites de exposición ocupacional a factores" (GBZ2-2002), la concentración máxima permitida de amoníaco es de 30 mg/m3. Debido a que la altura del tubo de escape está limitada a 30 m, la concentración de emisiones permitida es de 300 mg/m3 basada en una dilución 10 veces con aire. Por lo tanto, los límites de emisión de amoniaco se estipulan de la siguiente manera:
Tabla 13 Límites de emisión de amoniaco
La concentración máxima permitida de emisión de contaminantes mg/m3 La tasa máxima permitida de emisión kg/h del altura del tubo de escape m
Amoníaco 300 30 20
(3) Piridina y cloruro de metilo
En las "Normas integrales de emisión de contaminantes del aire" y "Normas de emisión for Odor Pollutants", no existe ninguna normativa sobre límites de emisión para estos dos gases. Sin embargo, en los "Límites de exposición ocupacional a factores peligrosos en el lugar de trabajo" (GBZ2-2002), las concentraciones permitidas de estas dos sustancias en el aire del lugar de trabajo son las siguientes:
Tabla 14 Límites de exposición ocupacional a factores peligrosos en el lugar de trabajo Factores en las disposiciones de valor en el lugar de trabajo para piridina y cloruro de metilo (mg/m3)
Nombre chino Nombre inglés MAC TWA STEL
Piridina-4 10
Cloruro de metilo -60 120
* MAC - en la tabla - concentración máxima permitida; TWA - concentración permitida promedio ponderada en el tiempo; STEL - concentración permitida para exposición a corto plazo.
Con carácter general, la concentración de gases nocivos vertidos por los tubos de escape tras su difusión atmosférica no debe superar la primera concentración máxima permitida estipulada en las normas de calidad del aire o sanitarias.
Según el modelo de Sutton de difusión turbulenta de sustancias nocivas, se puede conocer:
Donde:
Cmax - la concentración máxima de aterrizaje.
m-emisiones contaminantes por unidad de tiempo
u-velocidad del viento
he - altura del tubo de escape
En otras palabras, cuando el La velocidad del viento y la altura del tubo de escape son fijas, la concentración máxima en el suelo es proporcional a la cantidad de emisiones contaminantes por unidad de tiempo. Es decir:
Aquí se utilizan las mismas condiciones que las normas de emisión de cloro. Se sabe que la concentración máxima permitida de cloro en los “Límites de Exposición Ocupacional a Factores Peligrosos en el Lugar de Trabajo” es de 1mg/m3. Al calcular la fórmula anterior, se puede concluir que en este caso:
K=1.149
Debido a que solo nos importa la relación proporcional, aquí no existe una unidad unificada para el cálculo. , pero seleccione directamente La unidad original de cada cantidad no afectará los resultados posteriores.
Para la piridina y el cloruro de metilo se utilizan al mismo tiempo las mismas condiciones que para el cloro. Se sabe que las concentraciones máximas permitidas de piridina y cloruro de metilo son 4 mg/m3 y 60 mg/m3 respectivamente. , entonces las concentraciones máximas de estas dos sustancias. Los límites de la tasa de emisión permitida se pueden obtener de la siguiente manera:
Tabla 15 Límites de la tasa de emisión máxima permitida de piridina y cloruro de metilo
La emisión máxima permitida tasa de contaminantes kg/h
Piridina 3,48
Cloruro de metilo 52,2
Para los límites de concentración de estas dos sustancias, la norma corporativa de la empresa británica Zeneca estipula esa piridina es 90 mg/m3 y el cloruro de metilo es 200 mg/m3. Se recomienda adoptar los mismos estándares, y las regulaciones de emisión para piridina y cloruro de metilo son las siguientes:
Tabla 15 Límites de emisión de piridina y cloruro de metilo
La concentración máxima de emisión permitida de contaminantes mg/m3 de escape Tasa de emisión máxima permitida de altura del cilindro m kg/h
Piridina 90 30 3,48
Cloruro de metilo 200 30 52,2
3.3.2 Gas residual generado por el tratamiento de incineración de aguas residuales del proceso
La incineración se utiliza para tratar las aguas residuales del proceso. Durante el proceso de tratamiento, el gas residual se descarga a la atmósfera desde el tubo de escape del incinerador. Teniendo en cuenta la composición de las aguas residuales del proceso y el análisis del proceso de incineración, se sabe que el componente principal del gas residual es el vapor de agua, y también contiene partículas, óxidos de nitrógeno, dióxido de azufre y otros contaminantes. Los estándares de emisión de estos contaminantes se pueden implementar con referencia al "Estándar de control de incineración de desechos peligrosos" (GB18484-2001).
3.4 Bases para el establecimiento de límites para proyectos de emisión de residuos sólidos
Para los procesos de cianuro, los residuos sólidos generalmente provienen de las siguientes fuentes:
(1) Generados durante la proceso de: por ejemplo, proceso de recuperación de cianhidrina o cianuro en el proceso de cianhidrina.
(2) Producidas durante la incineración de aguas residuales: Las sales residuales de la combustión se producirán durante la incineración de aguas residuales, y la cantidad producida está relacionada con el proceso de incineración específico.
(3) Envases de cianuro: los envases restantes después del uso de cianuro, incluyendo bolsas, bolsas, cajas, etc. El material suele ser papel o plástico.
No importa qué tipo de residuo sólido sea, puede contener cianuro y debe tratarse de forma eficaz. Por lo tanto, los desechos sólidos se pueden controlar de acuerdo con los requisitos del "Estándar de control de la contaminación de desechos que contienen cianuro" (GB12502-90).
Tabla 16 Disposiciones relevantes en las normas de control de la contaminación para residuos que contienen cianuro
El primer y segundo nivel del proyecto
Contenido de cianuro en residuos (en CN - (calculado) ≤ 1,0 mg/L ≤ 1,5 mg/L.
*El contenido de cianuro de los residuos se refiere a la concentración total de cianuro de los residuos en el lixiviado.
*El primer nivel se refiere a los estándares que las empresas e instituciones recién construidas, ampliadas y reconstruidas deben implementar a partir de la fecha de implementación de este estándar; el segundo nivel se refiere a los estándares que las empresas e instituciones han implementado; antes de que se implemente esta norma.
Según las normas anteriores, el valor límite de cianuro (calculado como CN-) en los residuos sólidos es ≤ 1,0 mg/L. El contenido de cianuro de los residuos aquí se refiere a la concentración total de cianuro de los residuos. en el lixiviado.
4. Monitoreo estándar
Para mejorar la operatividad del monitoreo de cada elemento de control, se aclara la ubicación de los puntos de muestreo y la frecuencia de muestreo. Al mismo tiempo, se estipulan requisitos de monitoreo continuo en línea para los gases residuales generados por las aguas residuales del proceso de incineración. Esto se debe, en primer lugar, a que la actual tecnología de monitoreo continuo en línea de las emisiones de gases residuales de los incineradores es relativamente madura; en segundo lugar, en el caso de las emisiones de gases residuales de los incineradores, a menudo existen problemas como dificultades en el muestreo, monitoreo manual inoportuno y una gran interferencia humana; factores.
Si se utiliza el monitoreo manual, inevitablemente conducirá a emisiones excesivas y afectará la efectividad de la implementación del estándar; en tercer lugar, el monitoreo continuo en línea puede mejorar efectivamente el nivel de monitoreo, reducir la intensidad laboral de los operadores y acumular experiencia para una mayor promoción en otros campos. La frecuencia de muestreo se establece según el ciclo de producción de diferentes empresas.
5. Métodos de análisis para elementos de control
5.1 Elementos de control para métodos de análisis estándar nacionales existentes
Los elementos de control para métodos de análisis estándar nacionales existentes se determinarán de acuerdo con implementar el método estándar. Consulte la Tabla 17 para obtener más detalles:
Tabla 17 Método de análisis del elemento de control
Fuente del método de análisis del elemento
Método de dicromato de potasio DQO GB11914-89
Método de electrodo de vidrio de PH GB6902-96
Método múltiple de dilución colorimétrica GB11903-89
Destilación y valoración de nitrógeno amoniacal GB7478-87
Método de valoración de iones de cianuro GB7486- 87
Cromatografía de gases de piridina GB/T14672-93
Espectrofotometría de naranja de clorometilo HJ/T30-99
Proporción de reactivo de Nessler de amoníaco Método de color GB/T14688-93
Método espectrofotométrico de ácido piridina barbitúrico GB/T16116-95
Método de cromatografía de gases con cloruro de metilo GB/T16078-95
Cianuro (medido como CN- en la solución de lixiviación ) toxicidad de la lixiviación método de lixiviación método de oscilación horizontal
Determinación del cianuro total-nitrato de plata método de valoración GB5086.2-97
GB7486-87
5.2 Análisis de paraquat ion y 2,2':6',2'-tripiridina, no existe un método de análisis estándar nacional
Para el ion paraquat sin un método de análisis estándar nacional y 2,2':6',2'-tripiridina Los métodos analíticos se establecieron a través de experimentos y revisión de la literatura.
5.2.1 Método de análisis de iones paraquat
Para los iones paraquat se utilizó cromatografía líquida. El método se describe brevemente de la siguiente manera:
Utilice un filtro de aguja para filtrar un cierto volumen de aguas residuales de paraquat y utilice cromatografía líquida para separar y medir los iones de paraquat en las aguas residuales. La fase móvil es octanosulfonato de sodio. -Solución tampón de acetonitrilo, la columna cromatográfica es Spherisorb Pheny y 5μm, y el detector es un detector de longitud de onda variable UV.
Este método es adecuado para la determinación de iones de paraquat en aguas residuales industriales y aguas superficiales. La cantidad de detección más baja (basada en S/N=2) es de 10 a 12 g, y la concentración de detección más baja es de 10,21 μ g/L. Se realizaron mediciones repetidas en muestras de agua con una concentración de ion paraquat de 16 ~ 76 μ g/L. L, en relación con el estándar La desviación es del 0,06% y la tasa de recuperación es del 91,44 ~ 107,51%.
5 . 2 . 2 , 2': 6 ', 2 ' - Método de análisis de la tripiridina . la muestra se trata con hidróxido de sodio y acetato de etilo, y luego se determina cualitativamente mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas
Este método es adecuado para aguas residuales industriales y aguas superficiales 2, 2': 6', 2'- Determinación de tripiridina. El volumen mínimo de detección (basado en S/N=2) de este método es 8×10-11g y el límite de detección es 0,08 mg/L. Se realizaron determinaciones repetidas en muestras de agua con concentraciones de 2,2':6' y 2''-tripiridina inferiores a 1,0 mg/L. La desviación estándar relativa de este método fue inferior al 30 %, y la tasa de recuperación de la espiga. era 70-138