* * *Análisis de espectroscopia de resonancia magnética nuclear

Porque el hidrógeno del grupo carboxilo es -COOH, el grupo hidroxilo -OH, etc. Es hidrógeno activo La característica del hidrógeno activo es el intercambio, es decir, el intercambio entre múltiples grupos, tales como:

-COO-(A)-H+-COO-(B)<->. ;-COO-(A)-+-COO-(B)-H, o considérelo como -OH en lugar de -H

Si este H está en A o B El intercambio constante entre grupos carboxilo implica la vida útil de este H (en cada grupo). Se trata de la dinámica del espectro del hidrógeno. En resumen, la dinámica de los espectros de hidrógeno es compleja: una señal de hidrógeno rápidamente intercambiada puede ser un promedio ponderado de los desplazamientos químicos de dos señales de hidrógeno no intercambiadas. El llamado peso o peso se refiere al número de moles de sustancia similar al hidrógeno añadidos como peso. La dinámica del espectro del hidrógeno también se ve afectada por factores como la temperatura, el disolvente, el pH, la concentración, etc. (sin mencionar).

Si hay hidrógenos activos en el disolvente, como grupos hidroxilo en disolventes alcohólicos, grupos carboxilo en disolventes ácidos o disolventes orgánicos mezclados con una cantidad muy pequeña de hidrógeno activo y deuterio activo (agua, agua pesada , alcohol, alcohol deuterado, etc.), provocará un rápido intercambio de hidrógeno activo y cambiará el pico de hidrógeno: 1. El desplazamiento químico del pico de hidrógeno cambia y la nueva posición generalmente está en el promedio ponderado de las dos posiciones originales; 2. Debido al cambio en el tipo de cambio, la forma del pico también cambia. Generalmente, hay dos picos agudos cuando no hay intercambio, y el pico se vuelve más amplio cuando el intercambio es más lento. Cuando el intercambio es muy rápido sólo aparece un pico, cuya posición está en la media ponderada. Si hay hidrógeno activo en el disolvente, debido a su gran cantidad (95-97% en el disolvente, 3-5% en la muestra), la señal de hidrógeno activo en la muestra aparecerá en el valor de desplazamiento químico del hidrógeno del disolvente. pico de señal y el valor de su muestra. Los picos de hidrógeno activo no se muestran. Si hay hidrógenos activos en el disolvente, incluso los hidrógenos activos deuterados se intercambiarán, lo que provocará que la señal de hidrógeno de la muestra se intercambie o reemplace por deuterio, y este pico de señal de hidrógeno se perderá.

Para medir los * * * picos de vibración de estos hidrógenos activos en un espectrómetro de RMN, se debe seleccionar un disolvente orgánico sin hidrógeno activo ni deuterio activo.

Para detectar las tres señales de hidrógeno de CH3CH2COOH, puede elegir CCl4 y CDCl3 (¡el espectrómetro de RMN por transformada de Fourier superconductor requiere bloqueo de señal de deuterio! Por lo tanto, los disolventes deuterados, DMSO-d6, etc. son inherentemente El pico puede medirse por hidrógeno en COOH