La historia del desarrollo del plateado
Ese mismo año, la empresa alemana Siemens Halske propuso el uso de xantato como abrillantador de plateado en las patentes alemanas 731 y 961. Más tarde, Durrwachter descubrió que el formaldehído y la peptona podían usarse como abrillantadores para el plateado con ácido láctico. Rama Char de India propuso que agregar 5 ~ 20 g/L de sulfamato de amonio o 1 g/L de tiosulfato de sodio puede mejorar significativamente el brillo del recubrimiento de yoduro de plata.
Durante el período de 1953 a 1957, los productos de condensación de disulfuro de carbono y cetonas fueron propuestos en patentes de Estados Unidos, Francia y Suiza como abrillantadores para el plateado con cianuro. La antigua empresa de Alemania Occidental Schering utilizaba selenio o telururo como abrillantador para el plateado con cianuro.
Ese mismo año, Sel-Rex utilizó compuestos de antimonio y bismuto como abrillantadores para el plateado con cianuro. En la patente original de Alemania Occidental, se propuso utilizar polietilenimina con un peso molecular relativo superior a 1000 como abrillantador para el plateado con tiosulfato, de modo que se pueda obtener un recubrimiento de plata duro y brillante.
En 1976, la patente británica creía que el abrillantador para chapado de plata sin cianuro debería contener los siguientes cinco ingredientes: ① Tensioactivo aniónico de ácido sulfónico, como el aceite rojo turco. ②Tensioactivo anfótero de ácido carboxílico o ácido sulfónico que contiene nitrógeno. ③Tensioactivos catiónicos o no iónicos. ④Aldehídos solubles (como furfural). ⑤ Compuestos que contienen tautómeros de C-SH o C=S, como el metoximetalocenotiol.
En 1976, una patente estadounidense propuso dos aditivos como abrillantadores para el plateado sin tiosulfato y sin cianuro. La primera categoría son los compuestos poliméricos de poliamina, que incluyen polietilenimina con un peso molecular relativo de 500 a 20 000 y polietilenimina compuesta de amoníaco y olefinas como etilendiamina, tetraetilenpentamina, N,N-bis(4-hidroxibutirilo) ). Compuestos poliazoicos solubles formados por la reacción de dipropiltriamina y epiclorhidrina. Otro aditivo que puede conseguir una capa de plata brillante y resistente son algunos compuestos que contienen azufre o selenio. Sus fórmulas estructurales y nombres se muestran en la Tabla 12-13.
En 1976, la American Technic Company propuso un compuesto de poliimida con un peso molecular relativo de 100 ~ 60000 como abrillantador para el plateado sin cianuro de succinimida, con una dosis de 0,001 ~ 1,0 g/l de poliimidas. incluyen polietilenimina, polipropilenimina y polihidroxietilenimina.
En 1977, Colovbev estudió sistemáticamente la relación entre el potencial de media onda de 25 compuestos orgánicos que contienen azufre y el brillo de los recubrimientos obtenidos en baños de recubrimiento a base de cianuro. Se encontró que el potencial de media onda del aditivo que puede obtener brillo de espejo cae entre 0,6-0,9v. Cuando es mayor o menor que este rango, el brillo del recubrimiento disminuye. Para obtener un abrillantador duradero, el potencial de media onda del hidrolizado del abrillantador también debe estar entre 0,6 y 0,9 v.
La patente estadounidense de 1978 propuso una patente para el revestimiento de plata con tiosulfato de sodio sin cianuro. El abrillantador utilizado consta de dos partes, una parte es un tensioactivo, que puede ser un tensioactivo aniónico de ácido sulfónico, un ácido carboxílico que contiene nitrógeno o un tensioactivo anfótero de ácido sulfónico que contiene nitrógeno, o un tensioactivo catiónico o no iónico. Otro tipo de abrillantador es un aldehído soluble, que se reduce fácilmente mediante electrodos y compuestos que contienen C=S o sus isómeros. La dosis de aldehídos es de aproximadamente 1,1 g/l y la dosis de compuestos C=S es de aproximadamente 0,03 g/l. Los aldehídos típicos son furfural, anisaldehído, cinamaldehído, glutaraldehído, benzaldehído o dimetilaminobenzaldehído. Los compuestos típicos que contienen C=S son el metilimidazoltiol o el disulfuro marrón. Cuando la solución se agita y se galvaniza, el recubrimiento es tan brillante como un espejo, tiene una baja tasa de poros y cambia de color mucho más lentamente que las capas de plata ordinarias.
En la patente británica de 1978 GB l534429, se propuso utilizar aceite rojo turco, dodecilsulfonato de sodio y dibutilnaftalenosulfonato de sodio como agentes humectantes, y varios sulfuros o selenio. Solución compuesta de revestimiento de grafito y plata usando compuestos como abrillantador. Los sulfuros y seleniuros utilizados son xantato de sodio, ditiocarbamatos, tiosulfato (de sodio o amonio), tiotiazol y selenito de sodio.
En 1979, A. Fletcher y W. L. Moriorty utilizaron seleniuro divalente negativo como bajo cianuro (cianuro libre). En 1980, la patente original de Alemania Occidental utilizaba tartrato de antimonio, glicerina, alquilaminas u otros complejos de ácidos policarboxílicos. abrillantadores para el plateado con tiosulfato y tiocianato En los primeros tiempos, se utilizaba como abrillantador para el plateado una solución obtenida hirviendo trióxido de antimonio, glicerol e hidróxido de sodio.
En 1980, tres ingenieros de Guangzhou Electrical. El Instituto de Investigación Cen Qicheng, Liu y Yi Yueqin, investigaron con éxito un nuevo proceso de plateado utilizando SL-80 como abrillantador, y en 1982 01 aprobó la evaluación técnica en 2011. La densidad de corriente es mayor que la de otros plateados sin cianuro, el El recubrimiento es brillante y fino, y la resistencia a la decoloración es mejor que la del revestimiento de plata con cianuro.
En la patente japonesa de 1981, se utilizan iones negativos halógenos (Br-I, L-I) y SeCN-I. Como abrillantadores se utilizan en la galvanoplastia con tiocianato de plata, en una patente canadiense del mismo año se utilizan como abrillantadores aldehídos y compuestos que contienen C=S, y como agentes activos se utilizan ácidos sulfónicos aniónicos y ácidos carboxílicos anfóteros que contienen nitrógeno. refinadores de granos
1981 T.V. Novey propuso un abrillantador compuesto de ácido o amida monocarboxílico de piridina y un tinte en la patente estadounidense para el revestimiento de plata con sulfamato. La dosis de derivados de piridina es de 0,5 a 10 g/l, y la dosis de. colorantes es de 0,01 ~ 2,0 g/l. Los colorantes utilizados pueden ser cualquiera de colorantes azoicos, colorantes de antraceno ácido y colorantes de aminas aromáticas. La patente australiana de 1982 propuso un abrillantador de ácido sulfámico de plata con la misma composición que el colorante. Patente de EE. UU. Además del dióxido de azo y antraceno, también se agregaron tintes de tiazida al tinte. En el ejemplo, se utilizan 3 g/l de ácido nicotínico y 0,05 g/l de ácido 3-bromo-4-aminodioxano-1-sulfónico. /p>
La patente japonesa de 1982 propuso el uso de anillos aromáticos o heterocíclicos como abrillantadores en pinturas a base de cianuro.
En 1982, el condensado de formaldehído del ácido naftalenosulfónico y el disulfuro a base de cetonas. El condensado se utilizó como cianuro en la provincia china de Taiwán. La dosis de abrillantador para baño de plata es de 50 g/l y la del último es de 0,2 g/l.
La patente japonesa 57-131382 de 1982 encontró que el ditiocarbamato o la tiosemicarbazida son. Un aditivo eficaz para soluciones de revestimiento de plata con bajo contenido de cianuro que previene la formación de capas de plata de reemplazo. La patente estadounidense n.º 4.478.692 de 1984 establece que las soluciones de alquilsulfonato de plata no contienen cianuro para revestimiento de plata y aleaciones de plata como Ag-Pd.
La patente estadounidense de 1986 número 4.614.568 encontró que los compuestos cíclicos a base de tiourea también son aditivos eficaces para prevenir la formación de capas de plata de reemplazo en soluciones de plateado con bajo contenido de cianuro o sin cianuro. también contiene ácido carboxílico orgánico. 1991 La patente japonesa 03-061393 inventó una solución de revestimiento de plata sin cianuro utilizando un compuesto de tiocarbonilo como abrillantador.
En el "Metal Finishing Handbook" publicado en 1991, Kond0 et al. una solución de plateado sin cianuro compuesta de metanosulfonato de plata, yoduro de potasio y ácido N-(3-hidroxibuteno)aminobencenosulfónico.
La patente japonesa 96-41676 de 1996 propuso el uso de tensioactivos no iónicos como refinadores de grano en soluciones de recubrimiento de plata con alquilsulfonato para obtener un recubrimiento con la misma densidad que la solución de recubrimiento de cianuro.
En la patente estadounidense 6251249 de 2001, se propuso utilizar sulfuros orgánicos y ácidos carboxílicos orgánicos como aditivos en un baño de plata de ácido alquilsulfónico, alquilsulfonamida o alquilsulfonimida. Los sulfuros útiles incluyen ácido tioglicólico, ácido 2-mercaptopropiónico, ácido 2-mercaptonicotínico, cistina, 2-mercaptotiazolina, 1-mercaptoglicerol, ácido tiosalicílico, tiodiglicol y tiodiglicerol. Los ácidos carboxílicos utilizados incluyen ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido benzoico, ácido cítrico, ácido nitrilotriacético, ácido sulfoacético, ácido oxálico, EDTA, ácido succínico, ácido tartárico, alfa-aminoácidos y ácidos policarboxílicos.
En la patente francesa FR2825721 de 2002, se propuso utilizar una mezcla de ditiocarbamoilditiocarbamato y xantato, es decir, el producto de reacción de tiosemicarbazona y disulfuro de carbono, como abrillantador para el plateado brillante.
2003, patente estadounidense. El documento US456620304 propone una solución de plateado brillante respetuosa con el medio ambiente y que no contiene cianuro ni sustancias nocivas. La sal de plata es metanosulfonato de plata, el agente complejante son aminoácidos o proteínas, como glicina, alanina, cistina, metionina y vitaminas B, como nicotinamida, y el estabilizador de la solución de recubrimiento es ácido mononitroftálico, ácido 4-nitroftálico. ácido m-nitrobencenosulfónico, etc. El tampón de pH es bórax o fosfato. El tensioactivo es un producto disponible comercialmente, como Tegotain485, el pH de la solución de revestimiento es de 9,5 a 10,5 y la temperatura es de 25 a 30 °C. La densidad de corriente del cátodo es 1A/dm.